近年來,全球光伏產(chǎn)業(yè)不斷擴大,基于晶硅太陽電池的光伏組件含有大量的有價元素(鋁、硅、銀、銅和錫等),并且含有少量鉛,將其丟棄和填埋會造成一定的資源浪費和環(huán)境污染,對其進行回收處理具有重要的環(huán)境和經(jīng)濟價值。

廢舊光伏組件未來10年大增,如何進行回收?

我國光伏市場在2010 年開始高速發(fā)展,之后每年都有大量的光伏組件裝機,根據(jù)光伏組件20-25年的壽命推算,在未來10余年將會迎來光伏組件報廢的第一次高峰。

光伏組件的結(jié)構(gòu)組成

一塊標(biāo)準(zhǔn)的晶硅組件質(zhì)量約為20 kg,基本結(jié)構(gòu)包括太陽能電池、有機封裝層、蓋板玻璃、背板、外框和接線盒,其中,蓋板玻璃、背板與太陽電池間都是通過一層有機物封裝層黏合。

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太陽能電池為整個光伏組件的核心,質(zhì)量占整個光伏組件的4% 左右,成分主要包括硅、銀、銅、鋁和其他有價金屬等。銀在光伏組件中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為(350~600)×10-6,幾乎與美國高品位銀礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)((800~1 100)×10-6)相當(dāng)。

光伏封裝層最常用的材料是EVA,EVA 在組件中起到黏接玻璃、電池和背板的作用,還能保護電池組中硅晶片免受外界環(huán)境的影響,延長太陽電池使用壽命。

蓋板玻璃主要起到保護太陽電池和減少反射率的作用,一般為透光性較好、機械性能好、強度高、含鐵量較低的鈉鈣硅玻璃。

背板在組件中起到密封、絕緣、防潮和保護太陽電池的作用,類型主要為含氟背板、玻璃背板和有機透明背板等。

廢舊光伏組件的各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大致如下:

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1000 kg 廢舊光伏組件中各成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)

廢舊晶硅光伏組件的回收大致分為組件拆解和組分回收兩大部分。

一、組件拆解

光伏組件的結(jié)構(gòu)為玻璃?EVA?太陽電池?EVA?背板或玻璃的夾心結(jié)構(gòu),最外還有一層框架和接線盒。拆解的工藝包括拆解外框和接線盒、去除EVA分離蓋板玻璃和背板兩步。
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1. 拆解外框和接線盒

外框和接線盒是依靠人工或者自動化機械從退役光伏組件上拆解,目前的拆解技術(shù)基本成熟。早期常用的人工拆解方式隨著產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,難以滿足大規(guī)模退役組件拆解的需求。

法國Roosset 公司研發(fā)了自動化光伏組件分選生產(chǎn)線,包括自動拆框機和材料分選機等設(shè)備,自動化程度較高,可節(jié)約大量人力成本,但設(shè)備成本較高。

2. EVA封裝層與蓋板玻璃、背板的剝離

EVA 封裝層與蓋板玻璃、背板的剝離強度較大( 一般大于30 N/cm),無法通過人工機械剝離。分離方法通常為溶劑溶解法和熱處理法。

(1)溶劑溶解法

溶劑溶解法是使用溶劑對已經(jīng)去除鋁外框、接線盒和背板的光伏組件進行浸泡,使得蓋板玻璃和太陽電池分離。

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溶劑溶解法優(yōu)勢在于對太陽電池的損傷較小, 有望無損回收硅晶片。通過這種回收方法,硅的回收和再利用率一般可以達(dá)到90%以上,有一定的應(yīng)用前景。

在實際應(yīng)用中,溶劑溶解法存在溶劑消耗量大、溶解速率低、溶解時間長和廢液處理困難等缺點,只能小規(guī)模應(yīng)用。

(2)熱處理法

熱處理法是指通過加熱對有機封裝層EVA進行軟化、剝離或分解以達(dá)到分離蓋板玻璃和太陽電池的目的的方法。

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熱解法通過在 460~570 ℃的有氧或無氧氣氛下熱解EVA,去除率達(dá)到99%以上,具有EVA去除率高、使用的化學(xué)藥劑少和能適應(yīng)大規(guī)模、產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。

熱解法也存在一些不足,如容易產(chǎn)生局部過熱而導(dǎo)致電池片碎裂,不能保持硅電池的完整性,且熱解后會有極少量有機物殘留在電池表面,影響產(chǎn)品純度。

中國晶科能源有限公司研發(fā)了一種基于熱場勻流熱解 EVA 分離硅光伏組件的方法,通過控制熱場均勻分布,達(dá)到高效除去EVA的目的,目前已經(jīng)能夠?qū)崿F(xiàn)小規(guī)模應(yīng)用。

二、組分回收

(1)物理法

主要是依靠物理切割、錘擊、擠壓和磨削等手段,將太陽電池破碎成較小的顆粒,然后,通過篩分分選粒徑不同的顆粒,對含有EVA 黏接劑的組分進行熱處理,達(dá)到回收玻璃、硅和金屬的目的。

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通過轉(zhuǎn)子破碎機破碎后的顆粒粒徑為 0.08~8.00 mm,然后使用篩網(wǎng)進行篩分。顆粒粒徑在1 mm以上的組分通常含有 EVA,所以,需要對粒徑較大的組分在650 ℃進行1次熱處理。顆粒粒徑較小的部分則一般是玻璃、硅和金屬,玻璃集中在粒徑為 0.4~ 1.0 mm 的組分中,金屬組分粒徑則集中在 0.08~0.40 mm。

該法使用設(shè)備單一,成本較低,玻璃回收率在85%以上,通過粒徑篩分的金屬純度較低,需要通過濕法冶金過程進行純化。

(2)化學(xué)法

為了得到純度較高的金屬和硅,可使用化學(xué)試劑處理太陽電池,通過濕法冶金浸提得到金屬單質(zhì),硅片也可以經(jīng)過凈化成為光伏產(chǎn)業(yè)的原料。

第一步是濕法浸出,使用各種化學(xué)試劑,將太陽電池表面的金屬浸出到溶液中,并去除減反層、發(fā)射極。

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從酸浸得到的浸出液中可以得到含有 Cu,Ag,Al 和 Pb 的溶液。分離提取的方法有置換法、沉淀還原法和電解還原法等。

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化學(xué)法回收硅和金屬

化學(xué)回收方法可以高效分離和回收光伏組件中的有價元素,也可以適應(yīng)大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用,但會產(chǎn)生一定的廢水、廢氣和廢渣,成本較高。

總的來說,組件拆解的工藝包括2步:機械拆解外框和接線盒,去除EVA分離蓋板玻璃和背板。其中關(guān)鍵步驟是去除EVA、分離蓋板玻璃和背板,主要方法為溶劑溶解法和熱處理法。

組件組分回收的方法一般分為物理回收和化學(xué)回收。物理方法對環(huán)境較友好,對設(shè)備的要求不高。但物理法回收的組分純度較低,影響回收后產(chǎn)品的價值?;瘜W(xué)回收方法可以高效分離和回收光伏組件中的有價元素,但成本較高。

目前,國內(nèi)外有關(guān)退役光伏組件回收和處理的完整工藝較少,我們預(yù)測從環(huán)保和經(jīng)濟角度的考量,光伏組件的回收在未來將是一個增長市場。

參考素材:廢舊光伏組件回收技術(shù)研究進展-周哲
艾邦編輯:艾可

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作者 ab

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