目前市場上的主要鋰離子電池正極材料如磷酸鐵鋰、鈷酸鋰、三元材料等,本身的電導(dǎo)率很低,鋰離子電池的正極需要具備良好的電導(dǎo)性,因此需要在正極摻雜一些導(dǎo)電劑來提高電子電導(dǎo)率。

 

導(dǎo)電劑材料介于活性材料之間,在活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間起到收集微電流的作用,以減小電極的接觸電阻,加速電子的移動速率。此外,導(dǎo)電劑還可以改善極片的工作性能,促進極片的電解液滲透,從而提高電極的充放電效率和鋰電池的使用壽命。
鋰電池用碳納米管10強
導(dǎo)電劑含量適當能獲得較高的放電容量和較好的循環(huán)性能,含量太低則電極中活性物質(zhì)利用率低,電子導(dǎo)電通道少,不利于充放電;太高則降低了活性物質(zhì)的相對含量,使電池容量降低。

鋰離子電池導(dǎo)電劑進化階段

炭黑材料,其特點是點狀導(dǎo)電劑,也可以稱作零維導(dǎo)電劑,主要通過顆粒之間的點接觸提高導(dǎo)電性;
碳納米管具有一維纖維狀結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電劑,增大了與電極材料顆粒的接觸,大大提高了電極的導(dǎo)電性,降低了極片電阻;
石墨烯具有二維的片層狀結(jié)構(gòu),極大的增加了電極顆粒之間的接觸,提高了導(dǎo)電性,并降低了導(dǎo)電劑的用量,提高了鋰離子電池的能量密度。
導(dǎo)電劑
優(yōu)點
缺點
2020年
(萬元/噸)
添加量(wt%)
碳納米管
導(dǎo)電性能優(yōu)異,添加量小,提升能量密度,提升電池壽命
需要預(yù)分散,價格較高
15-50
0.5-4%
石墨烯
導(dǎo)電性優(yōu)異,比表面積大,添加量小,提升能量密度,可提升極片壓實性能
分散性能較差,價格高
60-100
0.5-2%
炭黑
價格便宜,經(jīng)濟性高
導(dǎo)電性能相對較差,添加量大,降低正極活性物質(zhì)占比,全依賴進口
5.0-6.5
進口:
8-15%;
國產(chǎn):
10-35%
小編準備分3部曲依次介紹鋰離子電池導(dǎo)電劑:碳納米管,石墨烯,炭黑。
今天介紹的主角 -- 碳納米管
鋰電池用碳納米管10強
圖源:天奈科技官網(wǎng)--劉程

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碳納米管CNT為管狀的納米級石墨晶體,是單層或多層的石墨層圍繞中心軸按一定的螺旋角卷曲而成的無縫納米級管狀結(jié)構(gòu),可以分為單壁SWCNTs和多壁MWCNTs,一維結(jié)構(gòu)的碳納米管與纖維類似呈長柱狀,內(nèi)部中空。
鋰電池用碳納米管10強
碳納米管具有極高的強度和極大的韌性,優(yōu)異的導(dǎo)電性,導(dǎo)熱性,耐酸性和耐堿性。碳納米管一般直徑在5納米左右,長度達到10-20微米,它不僅能夠充當“導(dǎo)線”的作用,同時還具有雙電層效應(yīng),相當于超級電容器可以發(fā)揮高倍率特性。
碳納米管缺點是比表面積較大,不易分散。因此需要解決CNT的分散性,目前可以通過高速剪切、添加分散劑、做成分散漿料、超細磨珠靜電分散等工藝解決。

碳納米管生產(chǎn)工藝? ?

制備碳納米管工藝包括化學(xué)氣相沉淀法、激光蒸發(fā)法、石墨電弧法、水熱法等。
生產(chǎn)工藝
優(yōu)點
缺點
化學(xué)氣相沉積法(CVD)
反應(yīng)過程易于控制,反應(yīng)溫度相對較低,產(chǎn)品純度較高,成本低,產(chǎn)量高,適用性強。
粗產(chǎn)品中結(jié)晶度較低。
激光蒸發(fā)法
可連續(xù)操作、產(chǎn)品純度高、質(zhì)量好
產(chǎn)量低、成本高、難以工業(yè)化生產(chǎn)。
石墨電弧法
碳納米管管直、壁薄、結(jié)晶度高。
純度低,產(chǎn)率低,成本高,且電弧放電過程難以控制,難以工業(yè)化。
水熱法
產(chǎn)品管徑小、純度高、收率較高。
成本高、難以工業(yè)化。
CVD法是碳納米管主要生產(chǎn)工藝,國內(nèi)企業(yè)技術(shù)成熟,可以根據(jù)客戶需求批量化生產(chǎn)。碳納米管管徑越細、長度越長,導(dǎo)電性能越好。天奈科技FT2000系列碳納米管粉體,管徑2-4nm,長度≥500um,純度達80%以上,產(chǎn)品性能位于世界前列。

天奈科技碳納米管生產(chǎn)工序

1)催化劑制備:根據(jù)碳納米管生產(chǎn)需要,制備催化劑;
2)CNT 粗粉制備:將催化劑放入碳納米管反應(yīng)器,再將丙烯、氮氣等按照一定比例、氣流速度導(dǎo)入,在高溫條件下生長得到碳納米管粗粉;
3)粗粉純化:純化工序,高溫氧化除去無定型碳雜質(zhì),石墨化除去催化劑金屬雜質(zhì);
4)粉碎:將制得的碳納米管純粉于粉碎機內(nèi)進行粉碎,制備得到分散性較好的碳納米管粉體。
鋰電池用碳納米管10強

鋰電池用碳納米管10強

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碳納米管生產(chǎn)企業(yè)? ?

1.天奈科技

鋰電池用碳納米管10強
江蘇天奈科技股份公司成立于2011年,是一家致力于碳納米管、石墨烯的研發(fā)、生產(chǎn)及應(yīng)用性開發(fā)和銷售的高新技術(shù)企業(yè),商業(yè)化應(yīng)用領(lǐng)域已包括鋰電池、導(dǎo)電高分子復(fù)合材料、抗靜電涂料、輪胎橡膠增強等;公司產(chǎn)品包括碳納米管粉體、碳納米管導(dǎo)電漿料、石墨烯復(fù)合導(dǎo)電漿料、碳納米管導(dǎo)電母粒等。
鋰電池用碳納米管10強

2.青島昊鑫(道氏技術(shù)收購)

鋰電池用碳納米管10強
青島昊鑫新能源科技有限公司成立于2012年,投資12000萬元,坐落于青島平度高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園,占地面積4萬平方米。昊鑫科技專注于二次電池用碳材料(包括鋰離子電池用天然石墨、人造石墨、硅碳;二次電池用碳納米管和石墨烯導(dǎo)電劑)的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售。昊鑫科技擁有從石墨原礦開采到最終產(chǎn)品的全套現(xiàn)代化工藝和設(shè)備,年產(chǎn)碳納米管500噸,石墨烯500噸。
鋰電池用碳納米管10強
碳納米管粉體HX-N
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3. 三順納米(卡博特收購)

?鋰電池用碳納米管10強
深圳市三順納米新材料股份有限公司創(chuàng)立于2011年,是一家專注于碳納米技術(shù)的研發(fā)與碳納米材料的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售的高新技術(shù)企業(yè),公司致力于開發(fā)、生產(chǎn)高性能碳納米管(CNTs),產(chǎn)品應(yīng)用于鋰離子電池導(dǎo)電劑、工程塑料、透明導(dǎo)電膜、場發(fā)射等。
鋰電池用碳納米管10強
碳納米管干粉

4. 德方納米

鋰電池用碳納米管10強
深圳市德方納米科技股份有限公司創(chuàng)建于2007年1月,是一家致力于鋰離子電池核心材料的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售的國家高新技術(shù)企業(yè)。公司總部位于深圳市南山區(qū),并在廣東佛山、云南曲靖建有大型研發(fā)和生產(chǎn)基地。

5. 金百納

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深圳市金百納納米科技有限公司成立于2013年1月,是一家專業(yè)從事碳納米材料及相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)、生產(chǎn)、銷售和服務(wù)的高新技術(shù)企業(yè)。公司為動力類鋰離子電池和消費類鋰離子電池生產(chǎn)商提供一體化解決方案。
鋰電池用碳納米管10強

6. 納米港

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深圳市納米港有限公司成立于2001年4月25日 ,是國內(nèi)較早從事碳納米管開發(fā)和生產(chǎn)的高科技企業(yè)。納米港依靠擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的納米技術(shù),已實現(xiàn)了碳納米管的產(chǎn)業(yè)化。納米港目前主要產(chǎn)品包括各種規(guī)格的碳納米管粉體、碳納米管導(dǎo)電漿料、納米晶石墨等碳基納米材料。
鋰電池用碳納米管10強
工業(yè)級碳納米管粉體

7. 無錫東恒

鋰電池用碳納米管10強
東恒新能源成立于2011年,目前公司主要產(chǎn)品是碳納米管導(dǎo)電漿料、鋰離子電池石墨烯、鋰離子電池石墨烯和碳納米管導(dǎo)電漿料的融合研發(fā),其中碳納米管粉末和碳納米管導(dǎo)電漿料已經(jīng)成功銷入比亞迪、韓國三星、天津力神、哈光宇、ATL、萬象等國內(nèi)外知名新能源企業(yè)中。

8. LG化學(xué)

鋰電池用碳納米管10強
LG化學(xué)創(chuàng)立于1947年,2019年進入全球化工企業(yè)10強,LG化學(xué)的自主生產(chǎn)的碳納米管作為直徑為納米的管狀碳的同素異形體,主要被用于需防靜電及電磁波干擾控制的導(dǎo)電性產(chǎn)品材料、汽車外置配件、用于靜電涂裝的塑料、鋰離子電池的導(dǎo)電材料。
鋰電池用碳納米管10強

9. OCSiAl

鋰電池用碳納米管10強
OCSiAl的創(chuàng)立于2009年,總部設(shè)在盧森堡,OCSiAl的年產(chǎn)能為90噸單壁碳納米管,占全球單壁碳納米管市場的97%。
TUBALL?單壁碳納米管

10. Nanocyl S.A

鋰電池用碳納米管10強
Nanocyl SA 于 2002 年在比利時成立,是制造工業(yè)多壁碳納米管 (MWCNT) 的先驅(qū)之一。Nanocyl 提供高質(zhì)量的碳納米管 (CNT) 解決方案,可改善材料的性能,例如 ESD/導(dǎo)電性、機械增強、散熱和環(huán)保型污垢釋放。NANOCYL? NC7000? 系列薄多壁碳納米管通過催化化學(xué)氣相沉積 (CCVD) 工藝生產(chǎn)。
鋰電池用碳納米管10強
NANOCYL? NC7000?多壁碳納米管
國內(nèi)外主要生產(chǎn)企業(yè)對比
公司
國家
主要情況
產(chǎn)能布局
天奈科技
中國
全球第一大碳納米管生產(chǎn)商,行業(yè)技術(shù)引領(lǐng)者,掌握核心指標控制技術(shù),與國內(nèi)一流電池企業(yè)合作關(guān)系穩(wěn)定
20年:3萬噸漿料、1500噸粉體;
21年:5萬噸漿料、4000噸粉體
青島吳鑫(道氏技術(shù)收購)
中國
客戶長期穩(wěn)定,導(dǎo)電漿料產(chǎn)能大,擁有從石墨原礦開采到最終產(chǎn)品的全套現(xiàn)代化工藝和設(shè)備
19年:1.72萬噸漿料、500噸粉體;
20/21年:2萬噸漿料
三順納米(卡博特收購)
中國
產(chǎn)品豐富度高,卡博特已打通資金、原料到產(chǎn)品應(yīng)用全產(chǎn)業(yè)鏈,資金鏈穩(wěn)健
18年11月開設(shè)新碳納米管工廠,目前規(guī)劃產(chǎn)能1萬噸
LG化學(xué)
韓國
擁有全球最大的流化床反應(yīng)器,資金雄厚,品牌影響力大
21Q1前麗水工廠投資3.74億元,粉體產(chǎn)能從500噸擴大至1700噸
Nanocyl S.A
比利時
開發(fā)、制造和銷售工業(yè)多壁碳納米管(MWCNT)和其配方產(chǎn)品,包括納米磷酸鐵鋰、碳納米管導(dǎo)電液及碳納米管等。海外認可度高。
主要CNT產(chǎn)品NC7000:平均直徑9.5nm,長度1.5mm
OCSiAl
俄羅斯
世界上唯一擁有規(guī)模化工業(yè)合成單壁CNT技術(shù)的公司,主要產(chǎn)品為TUBALL,在美韓中印等國均已開展業(yè)務(wù)。三大研發(fā)中心(俄羅斯、上海、盧森堡)涵蓋五大主要應(yīng)用:電池、塑料、涂料、復(fù)合材料和彈性體。
兩條生產(chǎn)線總產(chǎn)能75噸占全球單壁CNT 市場90%以上份額。23年盧森堡新產(chǎn)線投產(chǎn)后產(chǎn)能達175噸。
國內(nèi)碳納米管企業(yè)產(chǎn)品對比
公司
產(chǎn)品型號
直徑(nm)
長度 (um)
純度(%)
天奈科技
第三代產(chǎn)品
5-10
5-30
98.5
第二代產(chǎn)品
7-11
5-20
99.8
第一代產(chǎn)品
10-15
3-10
99.8
三順納米
CNTS40
30-50
5-12
99.2
HCNTS10
10-20
5-12
99.5
CNTS10
10-20
5-12
97.5
GCNTS5
5-10
>15
99.2
CNTS20
20-30
5-12
98.7
青島昊鑫
/
8-15
10-20
>98
德方納米
CNT-F1
7-12
5-10
99.99
CNT-N1
50-100
5-10
99.98
無錫東恒
DH-S1粉
40-60
10-20
>98
DH-P1-5B 漿料
50
20
>98
DH-P2-5 漿料
10-20
20
>98
金百納
GCN168-C02
30-60
/
97.5
GCN168-C01
10-25
/
97.5
GCN168-C04
7-15
/
97.5
GCN168-COH
5-12
/
99.5
納米港
NTP3003
7-15
5-15
>95
NTP3021
15-25
5-15
>95
資料來源:各公司官網(wǎng),個人圖書館,東吳證券研究所,電池中國網(wǎng)等

原文始發(fā)于微信公眾號(鋰電產(chǎn)業(yè)通):鋰電池用碳納米管10強

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作者 li, meiyong

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