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酰胺俗稱尼龍,是產(chǎn)量最大、規(guī)格最多、用途最廣的五大工程塑料之一。今天,我們來(lái)扒一扒尼龍的發(fā)展史,并看一看近100年不同聚酰胺產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)情況(附不同尼龍結(jié)構(gòu)式)。

 

一、尼龍樹(shù)脂發(fā)展歷史

1

1927年

杜邦化學(xué)部門主任史汀博士(C.M.A.Sti-ne)預(yù)見(jiàn)為確保公司未來(lái)發(fā)展,需要投入更多的有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)研究,當(dāng)時(shí)已在哈佛大學(xué)當(dāng)了兩年的研究員卡羅瑟斯博士(WallaceH.Carothers,1896-1937)被說(shuō)服加入杜邦。

2

1928年

杜邦公司成立了基礎(chǔ)化學(xué)研究所,年僅32歲的卡羅瑟斯博士受聘擔(dān)任有機(jī)化學(xué)部的負(fù)責(zé)人。他主持了一系列利用縮聚方法獲得高相對(duì)分子質(zhì)量物質(zhì)的研究,最后找出了能冷延伸成纖的巨大高分子??_瑟斯博士主要利用不同的氨基酸、二元酸及二元胺合成聚酰胺。

3

1935年2月28日

他以己二酸與己二胺為原料制得聚合物,因?yàn)閮蓚€(gè)主成份中均含有6個(gè)碳原子,當(dāng)時(shí)稱為聚酰胺66(或尼龍66)中,他又將這一聚合物熔融后經(jīng)注射針壓出,在張力下拉伸成為纖維。這種纖維及聚酰胺66纖維,1937年公布了這項(xiàng)專利(USP2,130948)P1。

4

1937年

德國(guó)法本(IGFarben)公司的PSchack發(fā)現(xiàn)在水存在的條件下可進(jìn)行e-己內(nèi)酰胺聚合,產(chǎn)生了聚酰胺6(或尼龍6)。法本公司以這一發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)進(jìn)行開(kāi)發(fā),以"Perlon"為名。

5

1939年

杜邦公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。同年10月24日,下圖為杜邦在公司總部所在地公開(kāi)銷售尼龍絲長(zhǎng)襪引起轟動(dòng)的盛況,到1940年5月,尼龍纖維織品的銷售遍及美國(guó)各地。


尼龍發(fā)展史(1927~2006)

6

1942年

BASF公司開(kāi)發(fā)了尼龍6的工業(yè)化技術(shù),但正規(guī)的工業(yè)化生產(chǎn)是在第二次世界大戰(zhàn)以后。生產(chǎn)后定名為尼龍(Nylon),是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成纖維品種。杜邦公司對(duì)尼龍用途的開(kāi)發(fā)主要是纖維。

7

1945年

尼龍工業(yè)轉(zhuǎn)型到國(guó)防工業(yè)如制造降落傘、飛機(jī)輪胎、簾子布、軍服等軍事用途產(chǎn)品。由于尼龍具有諸多優(yōu)點(diǎn)和廣泛的用途,因此在第二次世界大戰(zhàn)后發(fā)展非常迅速,成為三大合成纖維之一,其產(chǎn)品包括絲襪、衣著、地毯、漁網(wǎng)等。


其中,日本在第二次世界大戰(zhàn)期間受杜邦公司發(fā)明的刺激,成立了軍事部門、產(chǎn)業(yè)和學(xué)校的共同研究體制,進(jìn)行尼龍6的試生產(chǎn)。

 

但正規(guī)的工業(yè)化生產(chǎn)也是在1951年,由Toray(現(xiàn)為東麗公司)開(kāi)始的。以尼龍纖維用途為中心,在戰(zhàn)后得到迅速發(fā)展,但做為工程塑料的發(fā)展比較晚。

 

美國(guó)在第二次世界大戰(zhàn)期間,在軍事方面用尼龍做電線包覆材料、電纜和若干成型品,但以注塑制品為主的塑料用途的開(kāi)發(fā),直到1950年才開(kāi)始。



二、不同聚酰胺產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的年代

 注:結(jié)構(gòu)式可選中放大查看~

表:聚酰胺產(chǎn)品的發(fā)展年代

商品名

商品名稱

開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)者

工業(yè)化年份

結(jié)構(gòu)式

聚酰胺66

Zytel(初期為Nylon)

美國(guó)杜邦(Dupont)

1938(1931)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺6

UItramidB

巴斯夫(BASF)

1942(1837)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺610

Zytel

美國(guó)杜邦

1941

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺11

RiIsan

法國(guó)Atochem

1950(1944)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺1010


中國(guó)上海賽璐珞場(chǎng)

1961(1958)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

PI2

Pyre-ML.Vespel,Kapton

美國(guó)杜邦

1962(1908)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺12

Vestamid

Grllamid

德國(guó)許路斯

瑞士Emser

1966

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

MPIA

Nomex

美國(guó)杜邦

1967

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

透明聚酰胺

TrogamitT

德國(guó)DynamitNobel

1969

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺612

Zytel1511

美國(guó)杜邦

1970

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

PPTA4

Kevlar

美國(guó)杜邦

1974(1968)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺MDX6

Reny

日本三菱瓦斯化學(xué)

1983

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺1212

Zytel151L

美國(guó)杜邦

1990(1988)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺46

Stanyl

荷蘭DSM

 

1990(1938)

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺9T

Genestar

日本可樂(lè)麗

1999

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺1012


中國(guó)鄭州大學(xué)

2001

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

聚酰胺10T

Vicnyl

中國(guó)廣州金發(fā)科技

2006

尼龍發(fā)展史(1927~2006)

備注:l ()發(fā)明或開(kāi)發(fā)年份

          l Pl中的Pyre-ML.Vespel,Kapton分別為絕緣漆、模塑料、薄膜等商品名稱

         l PMIA為聚間苯二甲酰間苯二胺

        l PPTA為聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺

 

素材來(lái)源:曾嘉雄 國(guó)喬石化股份有限公司、沈育如 國(guó)立高雄應(yīng)用科技大學(xué)材料工程與化學(xué)工程系,艾邦高分子編輯


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始發(fā)于微信公眾號(hào):艾邦高分子

作者 ab

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