目前市場中關(guān)于固態(tài)電池的炒作分為狹義和廣義。狹義,簡單來講。就是炒固和液的區(qū)別;廣義,就是從正極材料,負(fù)極材料,隔膜,電解液,一直炒到包材。
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固態(tài)電池原理
固態(tài)電池是一種電池科技。與現(xiàn)今普遍使用的鋰離子電池和鋰離子聚合物電池不同的是,固態(tài)電池是一種使用固體電極和固體電解質(zhì)的電池。由于科學(xué)界認(rèn)為鋰離子電池已經(jīng)到達(dá)極限,固態(tài)電池于近年被視為可以繼承鋰離子電池地位的電池。固態(tài)鋰電池技術(shù)采用鋰、鈉制成的玻璃化合物為傳導(dǎo)物質(zhì),取代以往鋰電池的電解液,大大提升鋰電池的能量密度。
傳統(tǒng)的液態(tài)鋰電池又被科學(xué)家們形象地稱為“搖椅式電池”,搖椅的兩端為電池的正負(fù)兩極,中間為電解質(zhì)(液態(tài))。而鋰離子就像優(yōu)秀的運(yùn)動員,在搖椅的兩端來回奔跑,在鋰離子從正極到負(fù)極再到正極的運(yùn)動過程中,電池的充放電過程便完成了。
固態(tài)電池的原理與之相同,只不過其電解質(zhì)為固態(tài),具有的密度以及結(jié)構(gòu)可以讓更多帶電離子聚集在一端,傳導(dǎo)更大的電流,進(jìn)而提升電池容量。因此,同樣的電量,固態(tài)電池體積將變得更小。不僅如此,固態(tài)電池中由于沒有電解液,封存將會變得更加容易,在汽車等大型設(shè)備上使用時,也不需要再額外增加冷卻管、電子控件等,不僅節(jié)約了成本,還能有效減輕重量。
固態(tài)電池優(yōu)勢
優(yōu)勢一:輕——能量密度高。
使用了全固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子電池的適用材料體系也會發(fā)生改變,其中核心的一點(diǎn)就是可以不必使用嵌鋰的石墨負(fù)極,而是直接使用金屬鋰來做負(fù)極,這樣可以明顯減輕負(fù)極材料的用量,使得整個電池的能量密度有明顯提高。
優(yōu)勢二:薄——體積小。
傳統(tǒng)鋰離子電池中,需要使用隔膜和電解液,它們加起來占據(jù)了電池中近40%的體積和25%的質(zhì)量。而如果把它們用固態(tài)電解質(zhì)取代(主要有有機(jī)和無機(jī)陶瓷材料兩個體系),正負(fù)極之間的距離(傳統(tǒng)上由隔膜電解液填充,現(xiàn)在由固態(tài)電解質(zhì)填充)可以縮短到甚至只有幾到十幾個微米,這樣電池的厚度就能大大地降低——因此全固態(tài)電池技術(shù)是電池小型化,薄膜化的必經(jīng)之路。
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優(yōu)勢三:柔性化的前景。
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即使是脆性的陶瓷材料,在厚度薄到毫米級以下后經(jīng)常是可以彎曲的,材料會變得有柔性。相應(yīng)的,全固態(tài)電池在輕薄化后柔性程度也會有明顯的提高,通過使用適當(dāng)?shù)姆庋b材料(不能是剛性的外殼),制成的電池可以經(jīng)受幾百到幾千次的彎曲而保證性能基本不衰減。
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優(yōu)勢四:更安全。
傳統(tǒng)鋰電池可能發(fā)生以下危險:(1) 在大電流下工作有可能出現(xiàn)鋰枝晶,從而刺破隔膜導(dǎo)致短路破壞 (2)電解液為有機(jī)液體,在高溫下發(fā)生副反應(yīng)、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向都會加劇。采用全固態(tài)電池技術(shù),以上兩點(diǎn)問題就可以直接得到解決。
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相關(guān)產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)崂?/strong>
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固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)鏈主要分上游,主要指鋰礦、錳礦、鈷和石墨礦。中游主要含正極材料、負(fù)極材料、隔膜和電解質(zhì)等。下游則為動力電池、3C消費(fèi)、儲能領(lǐng)域等
(一)上游
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1、氧化物固態(tài)電解質(zhì),主要使用鋰鑭鈦氧化物、石榴石結(jié)構(gòu)的鋰鑭鋯氧化物、快離子導(dǎo)體等
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上海洗霸:與中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所簽署固態(tài)電解質(zhì)材料技術(shù)相關(guān)知識產(chǎn)權(quán)轉(zhuǎn)讓協(xié)議。根據(jù)協(xié)議約定,上海洗霸受讓專利包括《一種有機(jī)-無機(jī)復(fù)合準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)以及準(zhǔn)固態(tài)鋰電池》、《一種鋰空氣電池用或鋰鋰對稱電池用電解液》、《一種固態(tài)鋰金屬電池及其制備方法》。上述專利技術(shù)發(fā)明人為硅酸鹽所張濤研究員團(tuán)隊(duì)?;趶垵龍F(tuán)隊(duì)在固態(tài)電池電解質(zhì)核心材料宏量制備和固固界面革新型技術(shù)成果,硅酸鹽所將協(xié)助上海洗霸驗(yàn)證技術(shù)可行性和實(shí)施放大,開展固態(tài)電池粉體材料產(chǎn)業(yè)化開發(fā)工作。
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東方鋯業(yè):固態(tài)電池電解質(zhì)有很多種,如聚合物聚環(huán)氧乙烷;鋰的硫化物;氧化物鋰磷氧氮、鋰鑭鋯氧等。如果是鋰鑭鋯氧固態(tài)電解質(zhì),則需要用到氧化鋯。公司可用于三元系鋰電池正極材料添加劑的高純超細(xì)二氧化鋯產(chǎn)能約為1500噸/年。
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三祥新材:公司專注于鋯系制品、鑄改新材料等工業(yè)新材料的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售。
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2、硫化物固態(tài)電解質(zhì),主要使用硫化鋰及鍺、磷、硅等元素的硫化物
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云南鍺業(yè):全球已經(jīng)探明鍺資源的儲量8600噸,其中美國鍺資源儲量3870噸,占全球儲量的45%,居于首位;中國第二,儲量3500噸,占全球儲量的41%,其中云南鍺業(yè)占900噸,占中國儲量的26%。
馳宏鋅鍺:擁有鉛鋅、鉬等金屬礦山,其中自有鉛鋅礦中伴生鍺、銀、金、鉍、鎘、銻等多種有價金屬。公司保有鉛鋅資源量超3200萬噸,已探明鍺資源儲量超過600噸。
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3、聚合物固態(tài)電解質(zhì),主要使用聚環(huán)氧乙烷(PEO)及其衍生材料
奧克股份:公司有開展固態(tài)電池電解質(zhì)的高分子量基聚氧乙烯醚(PEO)的合成工藝技術(shù)的研究
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4、負(fù)極材料,固態(tài)電池負(fù)極材料的趨勢依然是石墨負(fù)極——硅碳負(fù)極——金屬鋰負(fù)極
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翔豐華:已與清陶能源簽署戰(zhàn)略合作協(xié)議,雙方約定將在固態(tài)/半固態(tài)電池高比容負(fù)極材料關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)、供應(yīng)等方面達(dá)成全面戰(zhàn)略合作。
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多氟多:公司目前硅粉是納米級別的,主要應(yīng)用于硅碳負(fù)極材料,目前500噸產(chǎn)線正在建設(shè)中。
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天奈科技:硅負(fù)極離子導(dǎo)電性大大低于石墨負(fù)極,故需要添加高性能導(dǎo)電劑(單壁碳管)以彌補(bǔ)這個缺點(diǎn)。在鋰電池領(lǐng)域,碳納米管已經(jīng)憑借其優(yōu)越的導(dǎo)電性能,作為一種新型導(dǎo)電劑被鋰電池生產(chǎn)企業(yè)所廣泛使用,用來提升鋰電池的能量密度及改善循環(huán)壽命。
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硅寶科技:2021 年,公司擬投資 5.6 億元,新建 1 萬噸/年鋰電池用硅碳負(fù)極材料、4 萬噸/年專用粘合劑生產(chǎn)基地和鋰電材料研發(fā)中心,拓寬新能源業(yè)務(wù)板塊,為公司創(chuàng)造新的業(yè)績增長點(diǎn)。
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5、添加劑等材料
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瑞泰新材:部分產(chǎn)品已作為固態(tài)電解質(zhì)或添加劑進(jìn)入固態(tài)電池客戶供應(yīng)鏈。
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新倫新材:公司的鋁塑膜產(chǎn)品可以用于固態(tài)電池和半固態(tài)電池。公司是全球第三大動力類鋁塑膜生產(chǎn)企業(yè),已成為 LG、孚能、捷威等軟包電池龍頭的合格供應(yīng)商,并與蜂巢達(dá)成戰(zhàn)略合作協(xié)議。
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(二)中游
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6、生產(chǎn)公司
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贛鋒鋰業(yè):公司正在開展對固態(tài)鋰電池的廣泛研究,預(yù)期將大幅減少第一代鋰電池的安全問題及提高能量密度,試產(chǎn)階段的固態(tài)鋰電池已通過多項(xiàng)第三方安全測試。
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金龍羽:公司全資子公司電纜實(shí)業(yè)與錦添翼協(xié)商決定,于 2021 年 8 月 6 日在深圳市簽訂了《關(guān)于共同開發(fā)固態(tài)電池相關(guān)技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化的框架協(xié)議》,電纜實(shí)業(yè)擬在五年內(nèi)投入不超過三億元人民幣與錦添翼共同進(jìn)行固態(tài)電池及其關(guān)鍵材料相關(guān)技術(shù)的研究開發(fā),并推動研究成果產(chǎn)業(yè)化。
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高樂股份:2023年1月4日晚間,公司發(fā)布公告稱公司與義烏經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)管理委員會于2022年12月31日簽訂《戰(zhàn)略合作協(xié)議》,擬于義烏經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)投資建設(shè)2GWH納米固態(tài)電池項(xiàng)目,投資總額約為20億元。
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德爾股份:全資子公司德爾日本專注于全固態(tài)電池和燃料電池的研發(fā)。2022.9月份:固態(tài)電池樣品正在下游客戶驗(yàn)證。
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中自科技:2023年公司將完成固態(tài)氧化物燃料電池(SOFC)單電池中試生產(chǎn)線的建設(shè) 。公司與電子科大吳孟強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)開展固態(tài)電池及其核心材料的開發(fā),目前處在研發(fā)階段。
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酷特智能:子公司中廣酷特(青島)新能源有限公司在特種大容量固態(tài)鋰電池及儲能領(lǐng)域擁有研發(fā)及技術(shù)優(yōu)勢,專利認(rèn)證相關(guān)工作正在積極籌備中。
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固態(tài)電池的應(yīng)用
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但隨著電動車的滲透率越來越高,安全性變成一個核心要素。固態(tài)電池是解決安全性和提升能量密度的重要方向和技術(shù),當(dāng)前各國企業(yè)進(jìn)入軍備競賽階段,加注研發(fā)固態(tài)電池。
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固態(tài)電池采用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì),可大幅提升鋰電池能量密度、安全性,是現(xiàn)有電池體系長期潛在技術(shù)方向。
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從應(yīng)用領(lǐng)域來看,固態(tài)電池有望優(yōu)先從高端應(yīng)用市場開始商業(yè)化,并逐步向動力及消費(fèi)電池領(lǐng)域擴(kuò)展?;诠虘B(tài)電池優(yōu)異性能,未來行業(yè)發(fā)展?jié)摿薮蟆?/span>
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固態(tài)電池行業(yè)概覽
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依據(jù)電解質(zhì)分類,鋰電池可分為液態(tài)、半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)四大類,其中半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。
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固態(tài)電池技術(shù)難度大,目前主流廠商以半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)形式介入固態(tài)電池領(lǐng)域,提升電池能量密度,同時對固態(tài)電池進(jìn)行技術(shù)儲備。
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液態(tài)—半固態(tài)—準(zhǔn)固態(tài)—全固態(tài)電池的發(fā)展路徑:
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資料來源:《全固態(tài)鋰電池技術(shù)的研究現(xiàn)狀與展望》、許曉雄等
固態(tài)電池的技術(shù)發(fā)展采用逐步轉(zhuǎn)化策略,液態(tài)電解質(zhì)含量逐步下降,全固態(tài)電池是最終形態(tài)。
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但是,當(dāng)前固態(tài)電池都還在實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)化的孵化階段,或者是從中試到產(chǎn)業(yè)化的階段,離大規(guī)模量產(chǎn)尚早。
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一方面,全固態(tài)電池尚有技術(shù)難點(diǎn)有待突破,比如固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率遠(yuǎn)低于液態(tài)電解質(zhì),這使得電池內(nèi)阻明顯增大、電池循環(huán)性變差、倍率性能變差等。
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另一方面,高昂的成本也是制約全固態(tài)電池商業(yè)化的因素,目前液態(tài)鋰電池的產(chǎn)業(yè)鏈非常成熟,可以用低廉的成本生產(chǎn)出性能較好的鋰電池,而全固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)鏈還不夠完善。
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半固態(tài)路線對于現(xiàn)有液態(tài)鋰離子電池體系更迭較小,被視作全固態(tài)的過渡路線。
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半固態(tài)路線仍然會使用隔膜與液態(tài)電解液,通過減少電池內(nèi)部液態(tài)電解質(zhì)的含量可在一定程度上提升電池比能量和安全性,其制備方法大部分沿用傳統(tǒng)鋰離子電池工藝與裝備技術(shù)。
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固態(tài)電池發(fā)展技術(shù)路線:
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資料來源:《固態(tài)電池的開發(fā)現(xiàn)狀及應(yīng)用思考》,中科院物理所
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固態(tài)電池技術(shù)核心環(huán)節(jié)
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固態(tài)電池通常采用軟包+疊片封裝工藝,中后道工序變化大,不需注液化成。
作為過渡階段的半固態(tài)電池供應(yīng)鏈與現(xiàn)有供應(yīng)鏈的重合度很高,推動新型添加劑、復(fù)合涂層隔膜、凝膠態(tài)電解質(zhì)、高性能正負(fù)極等關(guān)鍵材料體系的創(chuàng)新。
隔膜通過復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)涂層增加了價值量,電解液添加劑對于原位固態(tài)化合成復(fù)合固態(tài)電解質(zhì),固態(tài)電解質(zhì)成膜工藝成為關(guān)鍵。
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從材料體系的變化來分類,固態(tài)電池的技術(shù)進(jìn)步路線可以分成三個階段:
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(1)傳統(tǒng)液態(tài)電解液替換為固態(tài)電解質(zhì),正負(fù)極材料不變。
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該階段通過減少電解液用量,理論上對安全性有一定提升;但由于正負(fù)極材料體系沒有本質(zhì)變化,主要還是高鎳三元+石墨摻硅的正負(fù)極體系,無法通過提高能量密度來攤薄固態(tài)電池成本的提升。目前大部分廠商的量產(chǎn)規(guī)劃均是基于該階段,主要用以打通固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)與量產(chǎn)的難點(diǎn)。
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(2)負(fù)極換成金屬鋰,正極材料不變。
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基于鋰金屬負(fù)極的固態(tài)電池成本能夠顯著提升能量密度,成本也比傳統(tǒng)液態(tài)電池更低,是固態(tài)電池降本的關(guān)鍵,但鋰金屬負(fù)極還面臨許多科學(xué)和技術(shù)問題。
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(3)負(fù)極用金屬鋰,正極換成更高能量的材料。
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在鋰金屬負(fù)極的基礎(chǔ)上,通過正極材料的更新?lián)Q代能夠繼續(xù)提升能量密度,但技術(shù)上需要解決的問題更多,實(shí)現(xiàn)周期也更遙遠(yuǎn)。
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固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)格局
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固態(tài)鋰電池的研發(fā)路線有聚合物、氧化物和硫化物電解質(zhì)三種。
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目前氧化物體系步調(diào)最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。從成本而言,硫化物體系性價比最高,最有可能成為未來商用的技術(shù)路徑。
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從技術(shù)路線上看,主流技術(shù)以氧化物及硫化物電解質(zhì)為主,氧化物在穩(wěn)定性上占優(yōu),而硫化物在導(dǎo)電性上占優(yōu)。
固態(tài)電池的研發(fā),主要集中在中日韓美歐五個國家和地區(qū)。
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氧化物代表企業(yè)包括中國臺灣輝能、TDK、豐田、江蘇清陶、北京衛(wèi)藍(lán)等,硫化物代表企業(yè)包括寧德時代、松下、LGC等。
中國四大頭部固態(tài)電池公司(北京衛(wèi)藍(lán)、江蘇清陶、寧波鋒鋰、中國臺灣輝能),都是以氧化物材料為基礎(chǔ)的固液混合技術(shù)路線為主。
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衛(wèi)藍(lán)、清陶等一級市場固態(tài)電池企業(yè)和孚能科技、國軒高科、蜂巢能源等動力企業(yè)路線選擇有差異,預(yù)計2023年陸續(xù)看到車端應(yīng)用。
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清陶能源現(xiàn)有技術(shù)路線是氧化物體系,未來研發(fā)聚焦于聚合物與硫化物體系,2020年已經(jīng)建成了全國首條固態(tài)動力電池規(guī)模化生產(chǎn)線。
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衛(wèi)藍(lán)新能源專注于無機(jī)氧化物與聚合物固態(tài)電解質(zhì)的研發(fā),有三十年的技術(shù)積累優(yōu)勢,厚積薄發(fā)。
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贛鋒鋰電走氧化物厚膜路線,與孚能科技均已經(jīng)建成了中試生產(chǎn)線。
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蜂巢能源的半固態(tài)果凍電池已經(jīng)投產(chǎn)。
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相較于研發(fā)半固態(tài)電池,寧德時代偏向于硫化物電解質(zhì)的開發(fā),同時專注于通過電池結(jié)構(gòu)改性提高性能。
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在海外市場上,日韓企業(yè)大多在保有獨(dú)立研發(fā)團(tuán)隊(duì)的基礎(chǔ)上抱團(tuán)研發(fā)。
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日本由于較早進(jìn)行固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化規(guī)劃布局,目前在全球范圍內(nèi)處于技術(shù)領(lǐng)先地位。直到今天,豐田依然是全球范圍內(nèi),擁有硫化物全固態(tài)電池專利數(shù)量最多的公司。
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韓國擁有領(lǐng)先技術(shù)的三大電池企業(yè)也選擇聯(lián)合研發(fā)固態(tài)電池。代表性企業(yè)有LG化學(xué)、三星、浦項(xiàng)等。
三星在2022年3月宣布開始建設(shè)世界第一條全固態(tài)電池生產(chǎn)線,浦項(xiàng)配套建設(shè)年產(chǎn)能24噸級的硫化物材料生產(chǎn)線。
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國外公司研發(fā)節(jié)奏比中國公司早半年到一年,但是國外的量產(chǎn)能力、產(chǎn)業(yè)鏈成熟度、使用新技術(shù)的意愿及需求不及國內(nèi),國內(nèi)固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化有可能更快。
我國部分企業(yè)已進(jìn)入固態(tài)鋰離子電池(半固態(tài)電池)中試階段,2025年前可能實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池量產(chǎn)。
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國內(nèi)贛鋒鋰電,衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶等初創(chuàng)公司進(jìn)展較快。目前,衛(wèi)藍(lán)、清陶所建產(chǎn)能均為半固態(tài)電池,全固態(tài)仍處實(shí)驗(yàn)室研發(fā)階段。
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衛(wèi)藍(lán)正著手建設(shè)2GWh固態(tài)電池產(chǎn)線,預(yù)計2023年初量產(chǎn),并與蔚來合作,將其半固態(tài)電池產(chǎn)品應(yīng)用于ET7車型,單體能量密度達(dá)360Wh/kg;清陶投資50億元,建設(shè)10GWh固態(tài)電池產(chǎn)能,并與當(dāng)升科技進(jìn)行固態(tài)電池正極材料合作。
半固態(tài)電池增加了固態(tài)電解質(zhì)涂層、原位固態(tài)化鋰鹽等材料,鋰鑭鋯氧(LLZO)、磷酸鈦鋁鋰(LATP)、硫化物固態(tài)電解質(zhì)、新型鋰鹽等增量材料供應(yīng)鏈及其供應(yīng)商有望迎來機(jī)遇。
產(chǎn)業(yè)鏈相關(guān)布局企業(yè)還包括國軒高科、峰巢能源、長春勁能、萬向集團(tuán)旗下A123 Systems、天齊鋰業(yè)、中天科技、力神電池、中航鋰電、卡耐新能源、鵬輝能源、平煤國能鋰電、孚能科技、當(dāng)升科技、華盛鋰電、東方鋯業(yè)、三祥新材、瑞泰新材等。
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車企也在進(jìn)一步加快布局固態(tài)電池領(lǐng)域,新興電動車制造商步伐較快。
東風(fēng)汽車近期表示正在研發(fā)的第二代固態(tài)電池有望在2024年上半年量產(chǎn),屆時整車?yán)m(xù)航里程可達(dá)1000公里以上;長安深藍(lán)也開始加速半固態(tài)電池研發(fā),目前已經(jīng)進(jìn)入工程化研發(fā)階段,2025年將搭載整車應(yīng)用;吉利汽車專門成立固態(tài)電池研發(fā)團(tuán)隊(duì),正在與多家動力電池廠商開展聯(lián)合試驗(yàn)。
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當(dāng)前固態(tài)電池領(lǐng)域市場參與者眾多,車企、電池企業(yè)、投資機(jī)構(gòu)、科研機(jī)構(gòu)等在資本、技術(shù)、人才三方面進(jìn)行博弈。但是從全球來看,目前固態(tài)電池仍處于產(chǎn)業(yè)化初期階段,攻克現(xiàn)有的技術(shù)痛點(diǎn)仍需較長時間。
固態(tài)電池成熟應(yīng)用需要構(gòu)建完整的產(chǎn)業(yè)鏈供應(yīng)鏈,行業(yè)還需要通力合作,優(yōu)化和開發(fā)新的正極、負(fù)極、電解質(zhì)、預(yù)鋰化等材料,同時開發(fā)新的工藝技術(shù),降低生產(chǎn)制造成本,共同打造產(chǎn)業(yè)鏈供應(yīng)鏈建設(shè)。
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來源:樂晴智庫精選
作者:深度行業(yè)研究
原文始發(fā)于微信公眾號(鋰電產(chǎn)業(yè)通):固態(tài)電池下一代高性能電池,產(chǎn)業(yè)解析
