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氮化硅(Si3N4)陶瓷具有優(yōu)良的耐磨、耐蝕、高熱導、耐高溫性能以及良好的抗熱震性能,已廣泛應用于航空航天、機械、電子電力、化工等領(lǐng)域。隨著氮化硅軸承球、氮化硅基板等氮化硅制品逐步應用于風力發(fā)電設備及新能源汽車等領(lǐng)域,氮化硅陶瓷的應用需求不斷擴大,市場規(guī)模持續(xù)增長。氮化硅粉體作為生產(chǎn)氮化硅陶瓷的核心原料,其質(zhì)量的穩(wěn)定性、品質(zhì)的一致性,對制品生產(chǎn)的工藝穩(wěn)定和產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定起到?jīng)Q定性作用。

高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

圖 氮化硅基板和陶瓷球,來源:中材高新

氮化硅粉體的主流生產(chǎn)工藝有氨解法和硅粉氮化法,近年來,燃燒合成法制備氮化硅粉體以近零能耗、短流程、綠色制備的優(yōu)勢在氮化硅生產(chǎn)企業(yè)中異軍突起,迅速擴張。
表 不同Si3N4制備方法的優(yōu)缺點對比

高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

1、硅粉氮化法

硅粉氮化法是將亞微米級的硅粉在1200℃的高溫、氨氣或氮氣的氣氛下,硅與氨氣或氮氣直接反應制備氮化硅粉的方法,反應方程式如下:

高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

此方法工藝簡單易行,設備操作用容易,無毒,產(chǎn)物重復性好,適用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),也是現(xiàn)在商業(yè)化應用最廣泛的方法之一。日本Denka、ALZchem、瑞典的H?gan?s(收購HC starck陶瓷粉末業(yè)務)和國內(nèi)的同立高科等多數(shù)企業(yè)均采用該方法生產(chǎn)氮化硅粉體。但此方法溫度高,時間長,生產(chǎn)效率較低,能耗較大,且粉體易結(jié)塊,破碎過程易引進雜質(zhì)。

2、硅亞胺熱解法

硅亞胺熱解法通過將氣態(tài)或者液態(tài)的SiCl4與NH3進行化學反應,生產(chǎn)Si(NH)2,并放出NH4Cl,經(jīng)過洗滌后進行熱處理結(jié)晶化,在1300~1500℃結(jié)晶化處理,生成α-Si3N4,超過1500℃則為β-Si3N4,反應方程式如下:

高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

制備的產(chǎn)物形狀呈規(guī)則球形,α-Si3N4含量高,有較好的燒結(jié)性能,市場上品質(zhì)較高的粉體便是日本宇部(UBE)公司采用此方法制備的。隨著SiCl4等原料簡單易得,此方法成為第二大制備氮化硅的生產(chǎn)方法。此方法工藝步驟繁雜,成本較高。

3、燃燒合成法

自蔓延高溫合成(SHS)又稱為燃燒合成法,是制備氮化硅粉體的主要方法之一,其本質(zhì)與硅粉直接氮化法相似,需要使用燃料點燃硅粉,利用自放熱反應完成氮化,反應方程式如下:

高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

表 國內(nèi)外采用自蔓延燃燒技術(shù)生產(chǎn)氮化硅粉體質(zhì)量

高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

此法可以大大減少合成氮化硅時所需要的能量,并且所得粉體有極高的純度與燒結(jié)活性,反應效率高,是高效制備高純度、高質(zhì)量氮化硅微粉的工藝方法。原料在反應過程中本身會釋放大量的化學能作為反應所需要的能量,所以,自蔓延法所需設備少,不需要太大的投資,并且占地面積較其他方法要小得多,極具發(fā)展前景。
11月22日,第二屆陶瓷封裝產(chǎn)業(yè)論壇將在石家莊舉辦,屆時業(yè)內(nèi)專家學者將帶來高性能氮化硅陶瓷相關(guān)主題報告演講,歡迎各位行業(yè)朋友與會交流!

資料來源:

1.燃燒合成氮化硅粉體的性能一致性評價方法和應用,李宏華等.
2.氮化硅粉體制備技術(shù)及粉體質(zhì)量研究進展,向茂喬,等.
3.催化氮化制備氮化硅粉體,趙萬國,等.
4.氮化硅粉體合成及其高導熱陶瓷的組織與性能研究,王月隆.
5.氮化硅粉體制備方法研究進展,劉萍,等.

原文始發(fā)于微信公眾號(艾邦陶瓷展):高品質(zhì)氮化硅陶瓷粉體的關(guān)鍵制備技術(shù)

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作者 gan, lanjie

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