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氮化鋁(Aluminum Nitride,AlN)是一種六方晶系釬鋅礦型結(jié)構(gòu)形態(tài)的共價鍵化合物。晶格常數(shù) a = 0.3110 nm,c = 0.4978 nm。其中 Al 原子呈六方密堆,而 N 原子占據(jù)一半的四面體間隙位置;Al 原子與相鄰的 N 原子形成畸變的 [AlN4] 四面體,沿 C 軸方向 Al-N 鍵長為 0.1917 nm,另外三個方向的 Al-N 鍵長為 0.1885 nm。純凈的 AlN 陶瓷無色透明,但由于混入雜質(zhì)而呈現(xiàn)各種顏色,通常為灰色、灰白色或淡黃色。
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圖 氮化鋁晶體結(jié)構(gòu)
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1.氮化鋁陶瓷的發(fā)展史

  • 1862年 —— F.Briegler 和 A.Geuther 于 1862 年發(fā)現(xiàn)氮化鋁;
  • 1877 —— J.W.Mallets 首次合成了氮化鋁。當(dāng)時 AlN 曾作為一種固氮劑使用;
  • 1950s ——?出現(xiàn)氮化鋁陶瓷材料。高溫耐腐蝕性好,但致密度不高和強度低,作為耐火材料用于鋁及鋁合金等的熔煉;
  • 1970s 中后期 ——?制備出致密的氮化鋁陶瓷。其優(yōu)異的熱學(xué)和電學(xué)性能引起廣泛關(guān)注,相關(guān)研究加速發(fā)展;
  • 1990s 初期 ——?出現(xiàn)了高質(zhì)量的氮化鋁基片和封裝材料,并且在日美等發(fā)達國家逐漸實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化;
  • 至今 ——?氮化鋁基板成為電子封裝的常用材料,國內(nèi)氮化鋁陶瓷研究和產(chǎn)業(yè)化取得快速發(fā)展。

2.氮化鋁的制備方法

氮化鋁的制備技術(shù)主要有直接氮化法、碳化還原法、高能球磨法、高溫自蔓延合成法、原位自反應(yīng)合成法、溶膠凝膠法等。目前已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的制備技術(shù)主要有直接氮化法、碳熱還原法,自蔓延法、原位合成法、化學(xué)氣相沉積法正邁向工業(yè)化量產(chǎn)。

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制備方法

優(yōu)點

缺點

優(yōu)化措施

直接氮化法

原料來源豐富,工藝簡單,無雜質(zhì)產(chǎn)生,能耗低,適合大規(guī)模生產(chǎn)

產(chǎn)率低、粉體易結(jié)塊、顆粒不規(guī)則、粒度分布寬,需次破碎和研磨

優(yōu)化工藝;加入合適的添加劑

碳熱還原法

原料豐富、工藝簡單、粉體純度高、粒徑小且分布均勻

合成時間較長、氮化溫度較高,且產(chǎn)物含有碳雜質(zhì)需要清除,生產(chǎn)成本較高

提高氧化鋁粉體與碳源的質(zhì)量,采用小粒徑、高純度、高活性的原料,改進原料的混合工藝條件,使用鍵能更低的鋁源和碳源為原料

高能球磨法

設(shè)備簡單、生產(chǎn)效率高

在球磨過程中容易引入雜質(zhì),生產(chǎn)出的粉體質(zhì)量較低

選用更耐磨的或者與產(chǎn)品成分相同的設(shè)備材質(zhì),減少雜質(zhì)的引入,提高氮化鋁粉體的質(zhì)量。

高溫自蔓延合成法

不需要外加熱源,節(jié)能環(huán)保,生產(chǎn)成本低

反應(yīng)劇烈,不易控制,易結(jié)塊,需二次破碎和研磨,需在較高的氮氣壓力下進行

添加分散劑或添加劑;利用炭黑等惰性材料吸收反應(yīng)熱

等離子化學(xué)合成法

粉體比粒徑小、表面積高、團聚少、粒度均勻,具有良好燒結(jié)性能

設(shè)備復(fù)雜昂貴、產(chǎn)量較低、單位顆粒形貌不規(guī)則、產(chǎn)品氧含量高、生產(chǎn)能耗高

改進生產(chǎn)設(shè)備,降低粉未中氧含量和金屬雜質(zhì)

化學(xué)氣相沉積法

粉體純度高、粒度小、較易實現(xiàn)粉體顆粒的納米化、比表面積高

對設(shè)備要求較高且生產(chǎn)效率低,采用揮發(fā)性化合物的鋁源會導(dǎo)致生產(chǎn)成本高,采用無機化合物的鋁源會生成腐蝕性氣體

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溶膠-凝膠法

粉體粒度細小、純度高

制備過程復(fù)雜,產(chǎn)品產(chǎn)量小,原料價格昂貴,成本高

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原位自反應(yīng)合成法

工藝簡單,原料豐富,耗能較少,產(chǎn)品中氧含量較低

含有金屬雜質(zhì),且難以除去,大幅降低絕緣性能

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3.氮化鋁的性能特點

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AlN 具有以下優(yōu)異性能:?

1) 熱學(xué)性能

單晶氮化鋁的熱導(dǎo)率理論值可達 320 W/(m·k),室溫下其熱導(dǎo)率是 Al2O3的數(shù)倍,與氧化鈹?shù)臒釋?dǎo)率(理論值為 350 W/(m?k))相近,并且無毒無害。隨著溫度升高,氮化鋁的導(dǎo)熱性能會逐漸優(yōu) 于氧化鈹。在常溫下氮化鋁的熱膨脹系數(shù)(4.5×10-6??C)與硅的熱膨脹系數(shù)(3.5~4×10-6??C)接近。

2) 電學(xué)性能

常溫下,氮化鋁是優(yōu)良的絕緣材料,其電阻率約為?10-16?Ω?m 并且擊穿電壓可達到 15 kV/mm;氮化鋁與氧化鋁的介電常數(shù)相近,可達 8.9 F/m (1 MHz),氮化鋁的介電損耗約為(3~10)×10-4?(1 MHz)。

3) 力學(xué)性能

常溫下,氮化鋁陶瓷硬度約為 12 GPa,密度理論值約為 3.26 g/cm3 ,楊氏模量為 308 GPa, 莫氏硬度為 7~8。氮化鋁在 2200 ℃ 左右分解,室溫下抗彎強度可達到 300 MPa。氮化鋁的強度受溫度的影響不大,如溫度為 1300 ℃ 時,氮化鋁的高溫強度比室溫下的強度降低約 20%,而氧化鋁和氮化硅在高 溫下下,其強度總體要減少 50% 。

4) 化學(xué)性能

氮化鋁材料耐高溫抗腐蝕,可以穩(wěn)定存在于砷化鎵等化合物的熔鹽中,并且鋁、銅、 鎳等金屬也無法浸潤氮化鋁材料。氮化鋁開始發(fā)生氧化的溫度約為 700 ℃~800 ℃,常溫下使用氮化鋁材料不用考慮器件被氧化的問題。氮化鋁容易與空氣中的水蒸氣發(fā)生反應(yīng),因此需要在干燥陰涼處保存。

4.氮化鋁的應(yīng)用領(lǐng)域

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1) 封裝散熱基板

功率半導(dǎo)體器件、大規(guī)模集成電路、大功率器LED等封裝基板、激光器熱沉基板。

2)?半導(dǎo)體設(shè)備零部件

靜電吸盤(ESC)、氮化鋁加熱盤(Heater)、陶瓷噴嘴、高溫耐蝕部件等。

3)?導(dǎo)熱填料

作為導(dǎo)熱填料用于添加在樹脂或塑料中,提高樹脂或塑料的導(dǎo)熱性能。

4) 半導(dǎo)體材料

AlN晶圓是高功率、高頻電子器件及紫外探測器、紫外激光和深紫外LED等光電子器件的優(yōu)異襯底材料。

5) 熱交換器件

作為高溫耐腐蝕、耐熱沖擊和熱交換材料,用于船用燃氣輪機的熱交換器和內(nèi)燃機的耐熱部件。

6)?高溫耐火材料

具有與鋁、鈣等金屬不潤濕等特性,可以用其作坩堝、爐襯、保護管、澆注模具等。

7)?光學(xué)部件

純凈的AlN陶瓷為無色透明晶體,具有優(yōu)異的光學(xué)性能,可以用作制造電子光學(xué)器件裝備的高溫紅外窗口及紅外導(dǎo)流罩。

8) 壓電薄膜

AlN薄膜具有優(yōu)異的壓電和聲表面波特性,用于壓電 MEMS傳感器和致動器元件、聲表面波器件(SAW)。

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作者 gan, lanjie

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