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在歐美等發(fā)達國家,聚合物基發(fā)泡材料的年消耗量約占聚合物總消耗量的10%,并且以每年20%的速度增長。聚合物發(fā)泡材料具有密度小、比強度高、良好的隔熱保溫性以及節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點。
PP發(fā)泡顆粒(粉色15倍),艾邦高分子拍攝于無錫會通新材料有限公司
在過去的50多年中,無定型聚合物如聚氨酯(PU),聚苯乙烯(PS),聚氯乙烯(PVC)等紛紛被應(yīng)用于發(fā)泡領(lǐng)域。PP是五大通用塑料之一,其用量僅次于PE。材料工程師們不禁會想:普通PP能不能發(fā)泡呢?
答案是否定的。原因請往下看:
一.為什么需要高熔體強度PP?
PP的微觀結(jié)構(gòu)為線性半結(jié)晶結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)的聚合物在熔融發(fā)泡過程中缺少獲得均勻、可控泡孔結(jié)構(gòu)應(yīng)有的拉伸流變性能。換句話說,PP的熔體粘度隨溫度的變化不穩(wěn)定,5℃的溫差可能會帶來其熔體粘度不可控的變化。另外,PP的熔體強度較小,發(fā)泡倍率受限。
在塑料發(fā)泡過程中,要求泡孔不破,發(fā)泡倍率大;在熱成型過程中,要求型坯不變形;在吹膜過程中,要求膜泡不下垂。PP(聚丙烯)由于熔體強度低,因而在這三大應(yīng)用領(lǐng)域受限!
1. 如何提高PP的熔體強度?
在此背景下HMSPP(高熔體強度PP)應(yīng)運而生。近年來,中石化鎮(zhèn)海煉化公司與北京化工研究院合作開發(fā),生產(chǎn)出的牌號為HMS20Z及E02ES的高熔體強度PP能夠解決普通PP難以發(fā)泡的問題。下面我們以HMS20Z為例,談?wù)?span style="font-family: 宋體;">高熔體強度PP的特點和應(yīng)用領(lǐng)域。
與普通PP相比,HMSPP熔體強度明顯提高。那材料工程師們是如何提高PP的熔體強度?從分子層面上來看,主要有三種方法:
1)提高分子量;
2)加寬分子量分布;
3)增加長支鏈結(jié)構(gòu)。
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中石化均聚型高熔體強度PP(HMS 20Z)、進口HMS PP、普通PP的熔體強度比較
由上圖表可知,熔體強度大小為:中石化均聚型高熔體強度PP(HMS 20Z)>進口HMS PP >普通PP。
中石化均聚型高熔體強度PP(HMS 20Z)和普通PP 的重均分子量分布比較
相比普通PP,中石化的HMS 20Z分子量分布更寬。
2.HMSPP(高熔體粘度PP)的制備方法有哪些?
1)高能射線輻照法;
2)反應(yīng)擠出法;
3)共混法;
4)聚合法。
中石化高熔體強度PP制備工藝流程
以上裝置可實現(xiàn)不同反應(yīng)器間催化劑性能的靈活調(diào)整,可進行多個系列高性能聚丙烯產(chǎn)品的生產(chǎn)。
3.高熔體強度PP的國內(nèi)發(fā)展?fàn)顩r
目前,國內(nèi)主要采用輻照接枝、反應(yīng)擠出和共混法制備而成。
國內(nèi)主要研究機構(gòu):北京化工研究院、中科院化學(xué)所、華東理工大學(xué)、華南理工大學(xué)、中科院長春應(yīng)化所、青島大學(xué)、浙江大學(xué)等。
二.HMSPP的主要應(yīng)用領(lǐng)域
1.PP泡沫塑料
擠出制備發(fā)泡聚丙烯工藝
1) HMSPP應(yīng)用于泡沫塑料的優(yōu)點
◆ 優(yōu)異的抗震吸能性(緩沖性能);
◆ 優(yōu)異的耐熱性、熱絕緣性和在低溫下的運輸性;
◆ 表面保護(半硬質(zhì),保持了一定的強度、韌性和塑性,能對運輸產(chǎn)品提供更好的表面保護);
◆ 耐油、耐化學(xué)品性好;
◆ 可回收利用及易于降解—“綠色”泡沫。
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2)應(yīng)用實例
緩沖包裝、食品包裝、熱絕緣、汽車、建筑、體育休閑和工業(yè)應(yīng)用中。
汽車保險杠,艾邦高分子拍攝于無錫會通新材料有限公司
2.PP熱成型產(chǎn)品
HMSPP的熱成型產(chǎn)品透明性極佳
HMSPP的熱成型產(chǎn)品有:
包裝材料:食品托盤、飯盒、水杯、微波爐容器等;
大型容器及殼體:儲罐、浴缸、家電內(nèi)膽等;
汽車用品:汽車頂棚、汽車儀表板、汽車支架、座椅等。
連續(xù)進料式的設(shè)備流程圖,1-片料卷;2-加熱器;3-模具;4-切邊;5-廢片料;6-制品。
3.擠出板材
HMSPP擠出板材具有質(zhì)輕、厚度均勻、表面光滑平整、耐熱性好、機械強度高、優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和電絕緣性、無毒等特征,使用溫度可達100℃。
HMSPP擠出板材
HMSPP板廣泛應(yīng)用于化工容器、機械、電子、電器、食品包裝、醫(yī)藥、裝潢和水處理等領(lǐng)域。
4.中空吹塑成型
HMSPP材質(zhì)的中空吹塑瓶
HMSPP具有較高的熔體強度和牽伸比。在吹塑成型中,無論是膜制品,還是大型中空制品,具有較寬的加工窗口,且在拉伸吹塑過程中制品不宜發(fā)生破裂,形狀保持良好。回復(fù)“吹塑”查看更多
5.吹膜
PP膜
HMSPP吹膜具有以下優(yōu)點:
1)挺度高;
2)良好的耐溫性;
3)光澤度高;
4)優(yōu)良的印刷性能。
三.國外HMSPP主要的商品化牌號
Lyondellbasell公司(Himont、Montell):主要牌號有RS1684、ProfaxPF-611、PF-613、SD-613等;
Borealis公司:1996年開發(fā)PP長鏈支化技術(shù),產(chǎn)品有Daploy系列產(chǎn)品,如WB130HMS、WB135HMS、WB140HMS、WB180HMS、WB260HMS和SF203HMS等;
Honam石化:SEP-550、SEP-740、SEP-750;
日本Chisso公司:Newstren系列產(chǎn)品用于大型吹塑制品,Newfoamer用于發(fā)泡制品;
Dow化學(xué):Inspire系列HMS產(chǎn)品用于吹膜、片材、異型材;
Samsung化學(xué)公司:HMS200F、HM200S、BM200和RM200X等;
其他公司:ExxonMobil、Rexene公司、Quantum化學(xué)、阿克蘇諾貝爾公司、Hunts-man等。
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本文作者:中石化北京化工研究院 張師軍先生 高分子整理,轉(zhuǎn)載請注明來源
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