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文章簡(jiǎn)述:PBT由于具有良好的光學(xué)透明性、良好的耐候性、低吸濕性、良好的電絕緣性等。,改性PBT和PBT合金已廣泛應(yīng)用在電子電氣、家用電器、汽車、機(jī)械、儀表、輕紡及民用領(lǐng)域中。
2014年至今,國(guó)內(nèi)PBT價(jià)格一直以低價(jià)位走動(dòng),截至今年7月,PBT的市場(chǎng)價(jià)格在7800-8000元/噸,而且有繼續(xù)下降的趨勢(shì);國(guó)內(nèi)多家PBT廠家出現(xiàn)停車現(xiàn)象。其根本原因在于國(guó)內(nèi)的PBT 產(chǎn)能嚴(yán)重過(guò)剩,市場(chǎng)供大于求。
而在PBT高端市場(chǎng),我們國(guó)家卻需要進(jìn)口。如:應(yīng)用于手機(jī)外殼的PBT材料,國(guó)內(nèi)大部分手機(jī)用PBT來(lái)自于日本寶理、日本東麗等。這是因?yàn)閲?guó)產(chǎn)PBT的穩(wěn)定性和相關(guān)性能不夠好,制造手機(jī)外殼時(shí)不良率高。
國(guó)內(nèi)大部分手機(jī)用PBT來(lái)自于日本寶理、日本東麗
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為了提高競(jìng)爭(zhēng)力,我們應(yīng)該側(cè)重于高性能PBT的研發(fā)。今后幾年,PBT合金、無(wú)鹵阻燃 PBT、低收縮率低翹曲增強(qiáng)PBT、功能型改性 PBT可能是PBT高速發(fā)展的方向!
1、PBT定義及制造工藝
PBT
全稱:聚對(duì)苯二甲酸丁二醇脂
英文名:Polybutylene Terephthalate
其他簡(jiǎn)稱:PBTP 、PTMP
合成單體:PTA(對(duì)苯二甲酸)或DMT(對(duì)苯二甲酸二甲酯)、BDO(1,4-丁二醇)
PBT的生產(chǎn)工藝是在PET的生產(chǎn)技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。PBT的合成工藝有兩種:酯交換法和直接酯化法。
DMT酯交換聚合法為目前最成熟的技術(shù),該技術(shù)原料為DMT和BDO,工藝條件要求不太高,故最早實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模生產(chǎn)。
直接酯化法用原料為PTA和BDO,該工藝的難點(diǎn)在于工藝條件要求高,如:高純度的單體、高效的催化劑;優(yōu)點(diǎn)是工藝流程短,大大縮短了生產(chǎn)周期。
目前,隨著PTA純度的提高、合成工藝設(shè)備的優(yōu)化以及高效催化劑的開(kāi)發(fā)應(yīng)用;直接酯化法所占的比重越來(lái)越大,直接酯化法將會(huì)成為合成PBT的主要工藝技術(shù)路線。
2、PBT的物化特性及應(yīng)用
PBT與PET同屬聚酯纖維的一種,在結(jié)構(gòu)上,PBT與PET相似度很大,它們都具有:結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱,具有一定的取向能力;非晶態(tài)聚酯有良好的光學(xué)透明性;良好的耐候性;低吸濕性,具有良好的電絕緣性等。
上面表格所示:在30%玻纖增強(qiáng)的情況下,PBT拉絲強(qiáng)度略?。篜BT為 120MPa,PET為 159.3MPa,彎曲模量略?。篜BT為 7590MPa,PET為 8965MPa,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低:PBT為 68℃,PET為 95℃,熔點(diǎn)較低:PBT為 223℃,PET為 252℃。
與PET相比,PBT分子主鏈由兩個(gè)亞甲基變成了四個(gè),這就使得PBT分子間凝集力較低,PBT纖維伸縮性優(yōu)良。在動(dòng)態(tài)方面:分子構(gòu)形受到拉力會(huì)由平時(shí)的a型伸長(zhǎng)成B型,當(dāng)拉力消除時(shí)又會(huì)由B型轉(zhuǎn)回a型,這種利用分子結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變(a→B、B→a)可以產(chǎn)生持久的彈性。
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和PET相比,PBT織物具有以下四個(gè)優(yōu)點(diǎn):
1)抗拉度低:與PET比較,初期抗拉強(qiáng)度較低,使其具有較佳的柔軟感。
2)染色性佳:染色溫度相對(duì)較低,染色性比一般PET纖維鮮艷;且延長(zhǎng)時(shí)間,染色率及染色濃度不再增加,而達(dá)到平衡的狀態(tài)。
3)耐氯度佳:在水里面耐氯堅(jiān)牢度良好,不因遇水產(chǎn)生物性降低、彈性疲勞現(xiàn)象。
4)耐堿性佳:耐堿性極佳,在堿液中幾乎不產(chǎn)生加水分解或減量現(xiàn)象。
由于其獨(dú)特的性質(zhì),改性PBT和PBT合金已廣泛應(yīng)用在電子電氣、家用電器、汽車、機(jī)械、儀表、輕紡及民用領(lǐng)域中。
特別是PBT纖維:目前,PBT纖維在織帶、針織、絲織和毛紡顯示出"獨(dú)占鰲頭"的優(yōu)越性。
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3、改性PBT的種類
PBT種類繁多,在實(shí)際應(yīng)用領(lǐng)域大部分PBT需要改性,才能滿足相關(guān)的要求。如上圖所示,PBT改性包括四大類:阻燃PBT、玻纖增強(qiáng)PBT、玻纖增強(qiáng)阻燃PBT和PBT合金,其中PBT合金又主要有PET/PBT、PC/PBT、PA/PBT、PPO/PBT四類合金。
以廣東順炎開(kāi)發(fā)的無(wú)鹵阻燃PBT為例:通過(guò)添加無(wú)鹵阻燃劑,無(wú)鹵阻燃PBT阻燃性能可達(dá)到1.6mm UL94 V-0,電氣性能更佳,CTI達(dá)到600V。
1、聚酯薄膜
PBT在溶液的作用下,可以制成單軸或雙軸定向拉伸薄膜。該薄膜具有優(yōu)良的機(jī)械性能,在薄膜領(lǐng)域具有良好的發(fā)展前景!
阻燃PBT薄膜, 廣泛用于電源供應(yīng)器、按鍵等
2、復(fù)合材料
PBT纖維不僅具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、高抗張性,而且與環(huán)氧樹(shù)脂有著極好的相容性,其相界面的剪切強(qiáng)度高達(dá)17.3MPa。
PBT漿粕還適用于做復(fù)合材料的增強(qiáng)基體:非液晶態(tài)加工的PBT膜(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%-10%)和非液晶態(tài)高分子聚合物組成的高分子復(fù)合膜,具有優(yōu)異的光學(xué)透明性。可用于制造光電子及時(shí)性光學(xué)材料,如:非線性光學(xué)材料領(lǐng)域。
CPU扇框扇葉,來(lái)源順炎工程塑料
用PBT液晶溶液做的PBT連續(xù)膜尺寸穩(wěn)定性好、模量高。PBT連續(xù)膜是軟盤帶基、磁帶帶基的不錯(cuò)選擇,而且PBT帶基可以保證磁性材料連續(xù)層直接高溫噴涂。PBT綜合性能(主要是力學(xué)性能)好于鋁合金,和鋁合金相比抗輻射、抗腐蝕性好,在導(dǎo)彈、防空、航天等領(lǐng)域潛力巨大!
3、合成纖維
PBT通過(guò)混紡可以得到PBT纖維:將PBT復(fù)配成10%的甲磷酸溶液或6%的多聚磷酸溶液,或者用添加一定量三氯化鋁的硝基甲烷做溶劑來(lái)配成紡絲液晶溶液。紡絲溶液先經(jīng)過(guò)多級(jí)過(guò)濾,通過(guò)噴絲頭噴出,在空氣的對(duì)流條件下?lián)]發(fā)凝固,經(jīng)過(guò)洗浴液洗滌,在傳動(dòng)輥、調(diào)節(jié)輥的帶動(dòng)下,氮?dú)獗Wo(hù)條件于550℃進(jìn)行熱拉伸處理,收卷得到制品。
PBT高彈絲,廣泛用于彈力運(yùn)動(dòng)服,泳衣,美體內(nèi)衣,彈力襪等
PBT纖維具有優(yōu)良的耐化學(xué)性能和極高的力學(xué)性能,其應(yīng)用包括高強(qiáng)繩索、耐磨產(chǎn)品、高強(qiáng)薄板、耐熱性防護(hù)薄板、安全網(wǎng)、高級(jí)釣魚(yú)線、光纖電纜隔離物、空氣清新過(guò)濾布和復(fù)合縫紉線等。此外,PBT、PBO織物和高聚物基體壓在一起可以制造比一般防彈衣質(zhì)輕舒適的人體防彈衣,以及耐火焰、耐高溫、防切割的防護(hù)手套。
1、PBT的生產(chǎn)情況
1)PBT市場(chǎng)價(jià)格情況
數(shù)據(jù)來(lái)源:率捷咨詢
自2014年以來(lái),國(guó)內(nèi)PBT一直以低價(jià)位走動(dòng);由上圖可以看出:PBT的市場(chǎng)價(jià)格一度跌破萬(wàn)元大關(guān)。跌破萬(wàn)元大關(guān)的主要原因是2014年9月份山東濰焦集團(tuán)PBT裝置投產(chǎn)上線,其新產(chǎn)品為了前期推廣占有市場(chǎng),使整體市場(chǎng)表現(xiàn)持續(xù)供大于求。
進(jìn)入2015年,PBT的市場(chǎng)價(jià)格每況愈下:截至今年7月,PBT的市場(chǎng)價(jià)格在7800-8000元/噸,而且有繼續(xù)下降的趨勢(shì)。
2)PBT廠家情況(2015年7月)
數(shù)據(jù)來(lái)源:率捷咨詢
2015年7月PBT廠家裝置停車情況:
1.儀征化纖2期6萬(wàn)噸裝置7月20日停車維修,預(yù)計(jì)為期20天左右;
2、河南開(kāi)祥10萬(wàn)噸裝置停車;
3、康輝石化2期裝置停車;
4、江陰和時(shí)利2期裝置停車;
5、江陰濟(jì)化裝置停車;
6、無(wú)錫興盛2套裝置均停車;
總體來(lái)講,我國(guó)PBT廠家7月平均開(kāi)工率在46%左右。
根據(jù)有關(guān)PBT生產(chǎn)廠家介紹:“2007年之前PBT的行情是供不應(yīng)求,買PBT的人都得排隊(duì),緊俏得很!”,之后行情便不如從前了,眾多廠家的產(chǎn)能擴(kuò)張是其根本原因。
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2、PBT的消費(fèi)情況
來(lái)源:安迅思
PBT的需求領(lǐng)域包括5大塊:工程塑料、光纜料、紡絲、色母粒和薄膜等。其中工程塑料、光纜料、紡絲為PBT主要用途,約占總量的92%。
來(lái)源:安迅思
下面簡(jiǎn)單敘述一下PBT三大主要應(yīng)用領(lǐng)域:
1)工程塑料
應(yīng)用領(lǐng)域:電子電器、照明電器、汽車領(lǐng)域、商用機(jī)器及通訊領(lǐng)域、家電領(lǐng)域。
主要供應(yīng)商:儀征、長(zhǎng)春、康輝、開(kāi)祥、湄洲灣、南通
型號(hào):6080、6100、6120
未來(lái)趨勢(shì):汽車和機(jī)械設(shè)備領(lǐng)域穩(wěn)步發(fā)展,其他如節(jié)能燈PBT用量減少,整體改性行業(yè)發(fā)展緩慢。
2)光纜料
應(yīng)用領(lǐng)域:光纜、電纜
主要供應(yīng)商:康輝、開(kāi)祥、湄洲灣
型號(hào):6100
未來(lái)趨勢(shì):伴隨著4G時(shí)代的來(lái)臨,各大通信運(yùn)營(yíng)商對(duì)光纜的需求增大,促使增粘PBT的用量增多。
3)紡絲
應(yīng)用領(lǐng)域:彈力絲和單絲
彈力絲:牛仔褲、絲襪、繃帶、領(lǐng)帶健美服、運(yùn)動(dòng)服
單絲:假發(fā)絲、油漆刷、牙刷、油畫筆、化妝筆、地毯絲
主要供應(yīng)商:儀征、長(zhǎng)春
型號(hào):6100
未來(lái)趨勢(shì):后期很多紡絲領(lǐng)域企業(yè)計(jì)劃建設(shè)的聚合裝置將建成,為了擴(kuò)大PBT彈力絲的市場(chǎng),必將推進(jìn)紡絲技術(shù)的發(fā)展,下游領(lǐng)域的需求將大幅度增長(zhǎng)。
1、國(guó)外大量使用 PBT 合金化改性技術(shù)
國(guó)外大量將PBT合金應(yīng)用于汽車內(nèi)外飾件中,如下表所示:
材料 |
用途 |
PBT/ABS 合金 |
汽車內(nèi)飾件、家用電器外殼 |
PBT/聚丁二烯 合金 |
汽車保險(xiǎn)杠 |
PBT/SMA 合金 |
汽車底部、蓋、內(nèi)部裝飾 |
PBT/PET 合金 |
汽車方向盤連接件、電氣接插件 |
PBT/PPO 彈性體 |
汽車包裝部件、電子 / 電氣和儀表零部件 |
PBT/EPDM 合金 |
汽車減震套管、散熱管支撐系統(tǒng)、電動(dòng)活塞、減震軸承 |
2、無(wú)鹵阻燃是 PBT 發(fā)展的另一重要方向
以前,阻燃PBT 用的是溴系阻燃劑;隨著阻燃劑無(wú)鹵化的深入人心,通過(guò)用無(wú)機(jī)填充和磷系阻燃劑的無(wú)鹵阻燃PBT 備受關(guān)注。
無(wú)鹵阻燃PBT廣泛應(yīng)用于高溫高熱場(chǎng)所、電子電器行業(yè)和代替陶瓷、玻璃等建材領(lǐng)域;值得一提的是:為了滿足高檔節(jié)能燈的要求,市場(chǎng)上已經(jīng)出現(xiàn)了耐紫外阻燃PBT產(chǎn)品,解決了阻燃劑析出的問(wèn)題。
3、低收縮率低翹曲增強(qiáng)PBT受歡迎
在眾多精密制件的要求中,低成型收縮率、低翹曲是最重要的關(guān)鍵點(diǎn)之一。巴斯夫開(kāi)發(fā)的玻纖增強(qiáng)PBT/ASA擁有極低的翹曲,而且價(jià)格也和一般的PBT相當(dāng);杜邦公司也有類似產(chǎn)品。通常,低收縮率低翹曲增強(qiáng) PBT應(yīng)用于電器、家庭用具和汽車中。
4、功能型改性 PBT
除了以上方向,國(guó)外還開(kāi)發(fā)出了性能更為優(yōu)良的PBT樹(shù)脂。
例如:納米PBT
除了保留PBT已有的性能之外,納米PBT還具有一些獨(dú)特的性能:納米PBT具有更加優(yōu)良的加工穩(wěn)定性和耐濕熱老化性。納米PBT可用于光纖套管。
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3.你所不知道:這些刷子都是PBT基礎(chǔ)樹(shù)脂生產(chǎn)的!
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