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如何搞定PVC著色難題?吐血整理,敬請(qǐng)收藏!

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一、PVC的特性

聚氯乙烯材料在日常生活中非常易見,顏色也很豐富。最近小編一直與PVC材料客戶溝通交流,總在考慮PVC著色的一些問題,為此還翻閱了一些資料。為了大家能夠借鑒參考,整理了相關(guān)資料中的部分內(nèi)容分享之。回復(fù)“PVC',查看更多相關(guān)內(nèi)容

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圖1 PVC著色發(fā)泡板

聚氯乙烯(PVC)是氯乙烯單體經(jīng)聚合而成的熱塑性樹脂,其分子式為[CH2CHCl]n,分子量為3.6~8.5萬。

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圖2 PVC的分子結(jié)構(gòu)

由于PVC樹脂鍵上帶有負(fù)電性很強(qiáng)的氯原子,使分子鍵之間產(chǎn)生很大的引力,阻礙了分子鍵之間的滑動(dòng),因此PVC相當(dāng)剛硬,并且具有良好的耐化學(xué)腐蝕性。但質(zhì)脆而硬,缺少彈性。由于PVC的含氯量大于55%,因而具有阻燃性和自熄性。

PVC分子鏈的極性使樹脂的加工溫度較高,通常根據(jù)制品要求加入不同量的增塑劑減少分子間的引力和增加制品柔韌性。PVC在熱、氧和光的作用下會(huì)脫出HCl而變色,材料性能降低,因此,在其加工過程中需要熱、光穩(wěn)定劑。

PVC可用熱塑性塑料成型方法加工制品,但主要是擠出成型制品,如管材、板材、型材、電線電纜等制品。

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圖3 PVC異型材和管道

PVC是無定形高聚物,沒有明顯的熔點(diǎn),加熱到120~150℃時(shí)具有可塑性。由于它的熱穩(wěn)定性差,在該溫度下會(huì)有少量氯化氫氣體放出,氯化氫氣體并促進(jìn)其進(jìn)一步分解,故無論加工硬質(zhì)制品還是軟質(zhì)制品必須加入堿性穩(wěn)定劑中和氯化氫氣體而抑制其催化的裂解反應(yīng),對(duì)不同的制品還需要增塑劑、潤滑劑、填充劑、著色劑等。

與加工有關(guān)的樹脂性能包括:顆粒大小、熱穩(wěn)定性、分子量,魚眼,松密度,純度和雜質(zhì),孔隙率及表面構(gòu)型。懸浮樹脂中有些顆粒難以塑化,在薄膜中形成魚眼,聚氯乙烯樹脂的孔隙率大小與吸收增塑劑的快慢有很大影響。

所謂增塑劑的吸收時(shí)間就是指從增塑劑加入捏合機(jī)到料不污染吸收紙為止。

二、PVC著色的注意事項(xiàng)

下面以聚氯乙烯電線電纜對(duì)著色劑的質(zhì)量要求為例,介紹聚氯乙烯著色的注意事項(xiàng)。

普通的PVC電線電纜是以用懸浮法工藝生產(chǎn)的疏松性聚氯乙烯樹脂或共改性樹脂為基本成分,再加上增塑劑、潤滑劑、熱穩(wěn)定劑、填充劑以及著色劑等輔助成分,經(jīng)混合、造粒等工序加工而成的,其規(guī)格可分為:絕緣級(jí)、普通絕緣級(jí)、普通護(hù)層級(jí)、耐寒護(hù)層級(jí)、柔軟護(hù)層級(jí)、耐熱級(jí)等。其顏色也多種多樣,五花八門。按照線纜行業(yè)的約定,絕緣級(jí)和普通絕緣級(jí)的顏色有10類,即黑、白、灰、黃、橙、紅、紫、藍(lán)、綠和棕。普通護(hù)層級(jí)和柔軟護(hù)層級(jí)的顏色分為4類,即黑、白、灰和深藍(lán),耐寒護(hù)層級(jí)則為黑色。

1.
著色劑的分類

常用的著色劑可分為染料和顏料兩大類。因染料在PVC樹脂系統(tǒng),尤其是軟質(zhì)PVC中遷移現(xiàn)象特別嚴(yán)重,故PVC電線電纜著色劑只能用顏料。由于顏料的性能(光學(xué)性能、牢度性能、加工性能及物理性能)與其分子結(jié)構(gòu)、晶格類型,制造工藝密切相關(guān),因而必須恰當(dāng)選擇,才能獲得理想的使用效果。

2.
著色劑的選用

就PVC電線電纜的著色而言,考慮到所用樹脂及相關(guān)助劑的特征,結(jié)合顏料的特點(diǎn),在選擇著色劑時(shí)應(yīng)當(dāng)注意以下幾個(gè)問題。

(1)耐光性

不同分子結(jié)構(gòu)的著色劑,耐光性也不同。在陽光照射下,由于日光中紫外線的輻射,加之氧和水等物質(zhì)的存在,著色劑的分子結(jié)構(gòu)被破壞。著色劑的顏色與其對(duì)各種光波的吸收選擇有關(guān)。如果著色劑的共軛體系被破壞,必然影響對(duì)光的吸收,引起色澤的變化。著色劑的分子結(jié)構(gòu)愈穩(wěn)定,耐光性愈好。

作為聚氯乙烯著色劑的耐光性應(yīng)在5級(jí)以上,而著色劑的用量增多,耐光性提高。耐光性不僅與著色劑的分子結(jié)構(gòu)和用量有關(guān),而且還與增塑劑的用量有關(guān)。一般來說,增塑劑用量增多,耐光性降低。例如,軟質(zhì)聚氯乙烯塑料,增塑劑用量越多,著色劑用量雖不變,但著色劑的相對(duì)含量漸減,所以耐光性能降低,因此,硬質(zhì)聚氯乙烯的褪色速度往往比軟質(zhì)遲緩。

此外,有的著色劑必須配置一定濃度才符合要求,若低于此濃度,則耐光性極差。例如,立索爾寶紅BK的使用量必須在0.07%以上,耐光性才理想。對(duì)于不透明淺色制品,所用著色劑很少,不能達(dá)到一定濃度,可適當(dāng)添加遮蓋力大的無機(jī)著色劑,如鈦白粉以提高耐光性。有兩種耐光性不同的著色劑拼用時(shí),由于耐光性較高地屏蔽了紫外線而使耐光性較低的著色劑受到保護(hù),所以也會(huì)使耐光性提高?;貜?fù)“PVC',查看更多相關(guān)內(nèi)容

(2)耐熱性

在溫度升高時(shí),可提高著色劑在聚合物中的可溶性。但由于著色劑的耐熱性不同,其著色效果也不相同。有的顏料受熱時(shí)會(huì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,如酞青藍(lán)主要有兩種晶型,色光有很大差別。在一般情況下是α型,在聚氯乙烯加工溫度高于160℃時(shí),就會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦停t光藍(lán)色就會(huì)變成綠光藍(lán)色。

在一定溫度下,著色劑和其他添加劑如抗氧劑或微量雜質(zhì)(催化殘留物)也可能發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致制品褪色。聚氯乙烯在加工受熱時(shí)可分解放出氯化氫,對(duì)于一些無機(jī)著色劑,可在氯化氫的作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而變色。著色劑除了適應(yīng)聚氯乙烯塑料加工和成品使用溫度外,還要考慮溫度與時(shí)間的關(guān)系,如在160℃長時(shí)間加熱和200℃短時(shí)間加熱所采用的著色劑是有區(qū)別的,所以對(duì)硬質(zhì)聚氯乙烯制品著色劑的要求與對(duì)軟質(zhì)的要求有所不同。

(3)分散性

聚氯乙烯著色劑要有良好的分散性,通常有機(jī)顏料的分散性優(yōu)于無機(jī)顏料。分散性對(duì)著色劑的鮮艷度有直接影響,分散性不良的色光不鮮艷,著色率較低。

(4)遷移性

著色劑的遷移,就是指著色粒子在被著色系統(tǒng)中發(fā)生位移,尤其是從被著色體內(nèi)部移至表面的現(xiàn)象。這種位移情況,在軟質(zhì)PVC著色系統(tǒng)中最為突出。

著色劑在聚合物中的遷移通??梢苑譃樗姆N情況,即結(jié)垢、浮色、滲色和粉化。其中第一種現(xiàn)象直接發(fā)生在著色加工過程中,其余三種則發(fā)生在著色物的使用過程中。

著色劑在PVC樹脂中的遷移性首先與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。一般而言,使用無機(jī)顏料,考慮其結(jié)垢性,其滲色、浮色和粉化性很小。有機(jī)顏料則不同,必須做全面考慮。

例如有機(jī)顏料的遷移性

1)其一與它在PVC樹脂中的溶解度有關(guān),在加工溫度下溶解度越大,則一旦冷卻后,其過飽和度就越高,再結(jié)晶的傾向及速度就越快,浮色就越明顯。

2)其二與濃度有關(guān),著色物中有機(jī)顏料添加量越高,則浮色的傾向也越大;

3)其三與有機(jī)顏料的分子量有關(guān),分子量越大,分子的空間構(gòu)型越復(fù)雜,則在樹脂中的遷移速度就越慢,其浮色就越??;

4)其四還與著色的加工條件、著色物的使用環(huán)境等因素有關(guān),如著色加工溫度越高,潛在的浮色傾向就越高,著色物的使用環(huán)境溫度越高,粉化及滲色的傾向就越大。

5)與PVC電線電纜料中的增塑劑含量有關(guān),含量越高,有機(jī)顏料的遷移傾向就越大。


6)有機(jī)顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)與增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)越相似,則顏料的遷移傾向也就越大。

顯然,一些分子量較低的有色酚類合成的不溶性單偶氮紅色譜系有機(jī)顏料是不宜用于PVC電線電纜料著色的。

某些著色劑由于和樹脂相容性差,或因溶解于增塑劑中,具有向制品表面遷移析出的現(xiàn)象,而嚴(yán)重時(shí)會(huì)起霜。滲色現(xiàn)象在軟質(zhì)聚氯乙烯塑料中發(fā)生較多,起霜就是在塑料表面緩慢形成的薄層著色劑沉淀,揩擦就可以將它去除,一般可在制品制成半年后發(fā)生。起霜與著色劑在聚合物中、在增塑劑或聚合物增塑體系中的溶解度有關(guān)。過程基本如下:在高溫加工時(shí),由于著色劑在樹脂中溶解度大,當(dāng)迅速冷卻時(shí),色料在體系中成為過飽和狀態(tài),經(jīng)一定時(shí)間后,在塑料與空氣界面形成著色劑微晶,晶體逐漸在表面成大,更多的著色劑向表面遷移,即起霜。

凡具有遷移性的著色劑,一般不宜作為聚氯乙烯塑料的著色劑,但由于目前聚氯乙烯著色劑的品種、數(shù)量和來源存在一定的困難,因此也采用某種色澤鮮艷而遷移性不強(qiáng)的著色劑,如堿性玫瑰精。采用時(shí)應(yīng)掌握以下原則:

①著色劑具有遷移性,但僅為溶于增塑劑所造成(即微溶于增塑劑中),它與樹脂相容性尚可,則考慮用于不加增塑劑或加入少量增塑劑的硬質(zhì)塑料制品中。

②用于對(duì)色澤鮮艷度要求高,而對(duì)遷移性要求一般的制品。

③采用略有遷移性著色劑的用量要盡量減小。

(5)著色力

著色力的大小與著色劑的分散性或比表面積的大小有關(guān),分散性越好,比表面積越大,著色力越高。由于有機(jī)顏料的分散性與比表面積都較無機(jī)顏料大,所以著色力較高,同時(shí)無機(jī)顏料的色澤鮮艷度低于有機(jī)顏料。

(6)PVC的老化性能

①影響PVC老化性能的因素:目前室外應(yīng)用的著色PVC的比例是可觀的并且不斷增長,但是經(jīng)過一段時(shí)間使用,會(huì)像其他塑料一樣,由于老化的原因產(chǎn)生顏色變化,為了避免褪色需要進(jìn)行以下約束:選用種類和用量最佳的著色劑,采用不透明顏料。

②老化現(xiàn)象:隨著時(shí)間的推移,塑料由于老化而變壞,這是由于表面的降解。然而,不透明的有機(jī)、無機(jī)顏料和有機(jī)、無機(jī)顏料的共同作用可以延緩老化現(xiàn)象。

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圖4 PVC著色手套

(7)電性能

著色劑用于絕緣材料著色時(shí),應(yīng)當(dāng)考慮所用著色劑的電性能。其影響主要體現(xiàn)在被著色材料的體積電阻、介電常數(shù)及擊穿頻度上。前兩項(xiàng)與著色劑在被著色體中的分散程度有關(guān)。通常PVC樹脂中加入著色劑后,總會(huì)或多或少的降低其電性能。其中影響的程度,以黑色和白色為最小,黃、紅、橙和一些綠色居中,其他顏色則較大。

另外還與顏料中的水溶性電介質(zhì)及含濕量等有關(guān)。一般純度高的,水溶性電介質(zhì)少的,極性小的,含濕量低的,其體積電阻較高。著色劑的介電常數(shù)對(duì)通訊電纜尤為重要。相鄰絕緣層之間所用的著色劑的介電常數(shù)之差最好低于百分之一,否則會(huì)產(chǎn)生竄線等現(xiàn)象影響信息傳輸?shù)馁|(zhì)量。此外,若著色劑分散不良,某些地方存在較大的著色劑顆粒,通電時(shí)易被電流擊穿,造成漏電,嚴(yán)重影響其絕緣性能。

(8)顏色穩(wěn)定性

使PVC電線電纜發(fā)生顏色變化的因素主要如下:

①著色劑的耐光性。著色劑的耐光性與其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān),同時(shí)與其濃度及是否與沖淡劑(如鈦白粉)共用有關(guān)。無機(jī)顏料的耐光性,無論是濃色還是淺色,無論是單用還是鈦白粉共用,其耐光性均較高。對(duì)于有機(jī)顏料而言,其耐光性優(yōu)劣可歸納為:偶氮顏料<雜環(huán)顏料;不溶性偶氮顏料<偶氮色淀顏料;偶氮顏料<偶氮縮合顏料;小分子顏料<大分子顏料;顏料粒徑小的<顏料粒徑大的;與鈦白粉共用<有機(jī)顏料單用;使用濃度低的<使用濃度高的。

②著色劑與被著色物在使用環(huán)境中接觸到的化學(xué)品的化學(xué)發(fā)應(yīng)。若發(fā)生化學(xué)反應(yīng),可能會(huì)改變著色劑的顏色性能,從而導(dǎo)致顏色變化。不過,這種因素是可以預(yù)測(cè)的,如群青類顏料在酸性環(huán)境中褪色;鉻黑、鉬鉻紅類顏料在硫化物存在下會(huì)生成硫化鉛而使顏色暗淡。因此,只要在配色前,慎重選擇著色劑就可以避免這個(gè)問題。

③PVC樹脂老化。PVC樹脂在光照下也會(huì)發(fā)生光化降解反應(yīng),使樹脂的光反射率發(fā)生變化,這樣也會(huì)引起顏色的變化。但其影響程度遠(yuǎn)小于前面兩個(gè)因素。

④綜合以上分析,用作PVC電線電纜的要求概括如下:

A、從著色劑品種來看。不用有機(jī)顏料(遷移性大);不用金屬、珠光類特種著色效果的顏料(顆粒大、電性能差);少用群青藍(lán)或紫類顏料(褪色快);少用氧化鐵黃、氧化鐵紅、氧化鐵棕和氧化鐵黑類顏料(使PVC樹脂分解);少用爐法炭黑(電性能及分散性能相對(duì)較差);少用含鈣的色淀類顏料(吸濕性大,影響電性能);少用高級(jí)有機(jī)顏料(價(jià)格高、分散性較差)。

B、從著色劑的牢度性能來看。耐酸性一定要好,耐熱性好,耐遷移性好,耐光性好。

C、從著色劑的物性指標(biāo)來看。顏色穩(wěn)定性較高(色差、著色力變化較?。?;吸油量較小(有利于分散);水溶性呈中性或微酸性(在PVC著色系統(tǒng)中穩(wěn)定性好);水中電介質(zhì)含量低(電性能好);含濕量低(加工性好,電性能好)。

(9)加工穩(wěn)定性

PVC電線電纜的著色,一般是本體著色而非表面涂色。因此,無論使用色粉、色膏,還是用色母粒使PVC著色,前提條件是需要使PVC樹脂處于熔融狀態(tài),從而使著色劑能均勻分布在熔體中。但是,在這樣的加工條件下,著色劑本身可能會(huì)發(fā)生化學(xué)的或顏色的變化。

如某些偶氮顏料的耐熱性較差,會(huì)發(fā)生分解成相應(yīng)的色酚和色基,使色相發(fā)生變化。像某些偶氮的聯(lián)苯胺黃類、聯(lián)苯胺橙類顏料,彩度明顯降低。

其二,著色劑中的某些成分可能會(huì)促使PVC樹脂的降解,如鐵離子和鋅離子是PVC樹脂降解反應(yīng)的催化劑。因此,使用氧化鐵(紅黃棕黑)顏料或氧化鋅、硫化鋅和立德粉類白顏料會(huì)降低PVC樹脂的降解產(chǎn)物發(fā)生作用,一方面色料褪色,另外一方面促進(jìn)PVC樹脂的降解。如群青類(藍(lán)和紫)顏料耐酸性差,故在PVC著色加工過程中,會(huì)與PVC分解產(chǎn)生的氯化氫發(fā)生相互作用而失去應(yīng)有的顏色及著色力?;貜?fù)“PVC',查看更多相關(guān)內(nèi)容

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來源:《色母粒生產(chǎn)及應(yīng)用百問》 部分由艾邦高分子整理


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作者 ab

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