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燃無溴化不容易; 無鹵阻燃更好

塑料材料輕、絕緣、隔熱等,是人類近代文明發(fā)展的重要標(biāo)識。然而,多數(shù)塑料材料,都是可燃、易燃材料,必須經(jīng)過添加阻燃助劑或處理,才能在用電場合、建筑、交通工具、電子電器、照明用具等使用。

PVC(含氯)樹脂、CPE(氯化聚乙烯)到溴類阻燃劑,鹵素作為高效的阻燃劑體系,即使在無鹵素阻燃體系應(yīng)用越來越廣泛的今天,鹵素仍然一直被廣泛使用。然而,圍繞含溴、含氯阻燃劑的質(zhì)疑之聲也從未停息。事實是怎樣的呢?


使用阻燃塑料,拯救生命


阻燃劑是一類可以延緩起火時間,并抑制火勢蔓延的添加物,它們通過多種作用原理抑制燃燒反應(yīng)的發(fā)生。氫氧化鋁、氫氧化鎂等無機(jī)阻燃劑受熱產(chǎn)生水,在此過程中大量吸熱,同時起到隔絕氧氣的作用;溴系阻燃劑可以捕獲燃燒反應(yīng)中的自由基,終止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的發(fā)生;除此之外,磷氮膨脹型阻燃劑會讓材料表面迅速發(fā)泡膨脹并碳化,形成隔熱層和惰性氣體保護(hù)層,從而實現(xiàn)塑料的阻燃。


添加阻燃劑并不能讓材料獲得完全抵抗烈火的能力,不過它依然可以減少火災(zāi)發(fā)生,并為身陷火場的人們迎得寶貴的逃生時間。德國科學(xué)家在2002年做的試驗,經(jīng)過阻燃的建筑,假如它沒有經(jīng)過阻燃處理,在起火到爆燃,留給人們的逃離時間少于120秒鐘;而在阻燃處理后,逃離時間可以提升至20分鐘以上。由此可見,阻燃絕非可有可無。


阻燃劑的發(fā)展,經(jīng)歷了從純粹的阻燃,但抑煙、環(huán)境無毒等新的要求。阻燃體系從早起的鹵素化,到后來的紅磷、金屬氫氧化物、氮系、硅系、等等全面發(fā)展。

阻燃無溴化不容易; 但制品無鹵阻燃,肯定更好

溴系阻燃劑:我們討厭它,但離不開它

在阻燃劑當(dāng)中,溴系阻燃劑是應(yīng)用最廣泛的一種,同時圍繞著它也產(chǎn)生了種種爭議。一些含溴的阻燃劑確實可能帶來環(huán)境和健康風(fēng)險,不過在合理使用的情況下,目前批準(zhǔn)使用的品種風(fēng)險依然在可接受范圍內(nèi)。中國阻燃學(xué)會秘書長周政懋這樣評價溴系阻燃劑:我們討厭它,但離不開它。

對于溴系阻燃材料的爭論,主要集中在兩點:

1)使用和回收時的環(huán)境毒性

所謂環(huán)境毒性,主要從最早的瑞典科學(xué)家發(fā)現(xiàn)高山鳥類的蛋里面發(fā)現(xiàn)聯(lián)苯醚和二惡英類化合物開始。主要擔(dān)憂是在廣泛使用的低溫垃圾焚燒爐,在鹵素存在的時候,會產(chǎn)生劇毒致癌的二惡英。其實,只要使用高溫焚燒爐,這種情況就不會出現(xiàn)。

歐盟和美國已經(jīng)執(zhí)行的ROHS法令,基本上給出了環(huán)境毒性的判斷標(biāo)準(zhǔn)。只要不含PBBPBDE結(jié)構(gòu)的,就判斷為環(huán)境合格。


2)燃燒時的煙毒性

而在建筑、高鐵、飛機(jī)等阻燃體系大量要求使用無鹵素,甚至低煙無鹵(LSZH - low smoke,zerohalogen)的時候,主要考慮的是在塑料材料燃燒的時候,鹵素材料會產(chǎn)生大量的HX(鹵化氫)具有強(qiáng)烈的呼吸道刺激和毒性,而且隨著燃燒不完全導(dǎo)致的大量煙霧,會導(dǎo)致窒息和失去意識,從而喪失寶貴的逃生時間。


目前市場上的溴系阻燃劑中,只有六溴環(huán)十二烷(HBCD)被聯(lián)合國環(huán)境計劃署認(rèn)定為持久性有機(jī)污染物(POPs),并將逐漸被淘汰。而其他被認(rèn)定為持久性有機(jī)污染物的阻燃劑品種(如五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚)已在更早前停止生產(chǎn)。


出于對環(huán)境和健康風(fēng)險的考慮,數(shù)種溴系阻燃劑的使用受到了各國政府的限制。除了六溴環(huán)十二烷以外,歐盟的RoHS指令限制了多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚兩種溴系阻燃劑在電子電器中的應(yīng)用,美國禁止了多溴聯(lián)苯的使用,在中國的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》中也對多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚進(jìn)行了限制。在上述品種以外,溴系阻燃劑依然在世界各國廣泛使用。


無鹵素化,很不容易


出于對溴系阻燃劑的擔(dān)憂,歐洲很多科學(xué)家和工程師經(jīng)過長期的研究,開始大量使用替代材料,雖然實施起來仍然相當(dāng)困難。

其中比較著名的是瑞士克萊恩(Clariant)、瑞士汽巴(CIBA-現(xiàn)在被BASF收購)、西班牙的Budit,意大利的Italmatch和美國雅寶公司(AlbeMarle)?!?/span>

美國雅寶公司,雖然是溴類阻燃劑的最重要的生產(chǎn)商,但仍然是電線電纜領(lǐng)域金屬氫氧化物阻燃劑全球最高品質(zhì)的供應(yīng)商,是高品質(zhì)電纜(高鐵、航空、核電站)的最佳選擇。

ItalmatchBASF手里收購紅磷和紅磷母料的業(yè)務(wù),在尼龍阻燃劑和阻燃母料方面做得有聲有色。

克萊恩公司既是PP和尼龍類阻燃劑的生產(chǎn)工廠,又是無鹵阻燃母料的全球領(lǐng)袖。其生產(chǎn)地AP 系列和OP系列阻燃劑為國內(nèi)廠家所追隨。


當(dāng)然,使用無鹵素阻燃體系,具有很多現(xiàn)實的技術(shù)問題需要解決。溴科學(xué)與環(huán)境論壇中國副主席韓頌青博士還指出,松下電器曾在其冰箱產(chǎn)品中使用紅磷阻燃劑替代溴系阻燃劑,結(jié)果反而增加了產(chǎn)品的火災(zāi)隱患,而不得不在當(dāng)年召回36萬臺冰箱。

此外,諸如模具收縮率、注塑周期問題、阻燃劑加工窗口窄、價格昂貴等,筆者倒是認(rèn)為,添加比例高、使用價格高等是理解問題。事實上,在達(dá)到同樣阻燃性能后,無鹵素阻燃劑的添加量,比如在PP,TPETPU,PA66里面,并不比含溴阻燃劑的添加量高。

而且,往往無鹵素阻燃體系的最終材料密度小很多,從經(jīng)濟(jì)上也是非常劃算的。

需要指出的是,國內(nèi)市售阻燃劑,往往由于加工窗口?。ú荒蜏兀?、不耐水煮、批次之間穩(wěn)定性差等原因,造成客戶損失。

來源: 上海安凸的無鹵素阻燃母料 2014-09-25 付??? ANTU,轉(zhuǎn)載僅在分享,傳遞信息

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作者 ab

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