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茂金屬是一類有機金屬化合物,典型的是由兩個環(huán)戊二烯陰離子(簡寫為Cp,即C5H5-)和二價氧化態(tài)金屬中心連接而成,通式為(C5H5)2M。與茂金屬密切相關的為茂金屬衍生物,如二氯二茂鈦、二氯二茂釩等。某些茂金屬及其衍生物表現(xiàn)出催化劑的性質,盡管在工業(yè)生產(chǎn)中很少用到。如[Cp2ZrCH3]+相關的第四族元素陽離子茂衍生物,可以催化烯烴聚合。茂金屬屬于夾心型配合物中的一類。

  

右側的茂金屬結構示意圖中,兩個五邊形表示兩個環(huán)戊二烯離子,五邊形中的圓圈表示這個結構穩(wěn)定且具有芳香性。圖中所示的構象交錯式構象。


茂金屬名稱中的“茂”來自于“環(huán)戊二烯”中的“戊”字,上加草字頭表示配體為具有芳香性的環(huán)戊二烯基負離子。根據(jù)IUPAC的定義,茂金屬包含一個過渡金屬原子和兩個環(huán)戊二烯配體,結構為夾心結構,兩個環(huán)戊二烯離子共平面,鍵長鍵強度都相等。按照哈普托數(shù)命名法,一個環(huán)戊二烯的5個碳原子構成的等效鍵,用η5表示。也有例外情況,如雙環(huán)辛四烯合鈾是由兩個環(huán)辛四烯環(huán)夾著一個原子。

IUPAC對茂金屬的定義較為嚴格,要求化合物具有D區(qū)金屬和夾心結構。但在習慣命名中,非過渡態(tài)金屬化合物如Cp2Ba,或非共平面的芳香環(huán)及衍生物如二茂錳和二氯二茂鈦(Cp2TiCl2)也被歸為茂金屬及其衍生物一類。 據(jù)報道,某些含錒系元素的茂金屬化合物中三個環(huán)戊二烯配體與一個金屬中心配合,均以η5鍵連接。



Dow應用自己的茂金屬催化劑“Insite”生產(chǎn)彈性塑料,命名為“Engage”,應用于汽車制造業(yè),用來生產(chǎn)導線和電纜的絕緣層,市場上出現(xiàn)“Engage”(1994年)后,它的需求量每年成倍增長


應用茂金屬催化劑(Sing-site)生產(chǎn)的聚合物

聚合物種類

生產(chǎn)公司

產(chǎn)品名稱

聚乙烯

Dow Chemical

Elite

Exxon Mobil

Exceed

Borealis

Borecene

Evolue Japan

Evolue

Total Fina

Finathene

Elenac

Luflexen

Japan Polyolefins

Harmorex

Phillips

Mpact

Ube Industries

Umerit

聚丙烯

Exxon Mobil

Achieve

Total Fina

Finapro

Targor

Metocene

Chisso

Chisso Hspp

環(huán)烯烴聚合物和共聚物

Mitsui Chemicals

Appel

BF Goodrich

Ap pear

Avatrel

Duvcor

Ticona

Topas

塑料

Dow Chemical

Affinity

Evolue Japan

Evolue-P

Exxon Mobil

Exact

合成橡膠

Du Pont Dow Elastomers

Engage

Nordel IP

CK Witco

Trilene

Royalene

脂肪族聚酮

Shell

Carillon

BP Amoco-GE Plastics

Ketonex

共聚物

Dow Chemical

Index

聚苯乙烯

Dow Chemical

Questra

Idemitsu Petrochemical

Zarec Ichi



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【溫故知新】茂金屬的來源你知道嗎?

 

閱讀原文查看:美國陶氏INFUSE烯烴嵌段共聚物(OBCs)

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作者 ab

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