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熱塑性彈性體的原理
常見的SBS,SEBS熱塑性彈性體,形成的原因主要是因為硬段和軟段的存在,硬段的PS相作為交聯(lián)點,軟段的PB提供彈性,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),而在一定的溫度條件下,硬段PS交聯(lián)點軟化,因此具有良好的加工性能。那么一種聚合物或者合金里面存在著類似的硬段和軟段,那么是否為熱塑性彈性體呢?
回答是肯定的,脂肪/芳香族聚醚酯彈性體是由聚醚或者聚酯‘軟段’和芳香族聚酯‘硬段’交替排列構(gòu)成的多嵌段共聚物。芳香族的聚酯結(jié)晶后能夠提供物理交聯(lián)點,而軟段脂肪族的聚醚酯類由于玻璃化溫度低,內(nèi)聚能小,處于無定形態(tài),為材料提供良好的彈性。
生物降解熱塑性彈性體
如果說在這個聚醚or聚酯具有了降解性能,那么這種脂肪/芳香族聚醚酯彈性體就是可降解的熱塑性彈性體。通過調(diào)節(jié)聚醚酯彈性體中軟/硬段的比例和脂肪/芳香族嵌段的化學(xué)組成,可以調(diào)節(jié)聚醚酯彈性體微相分離的程度,從而在很寬的范圍內(nèi)賦予其可調(diào)的力學(xué)性能和降解性能。
可生物降解彈性體有熱塑性和熱固性兩種類型。熱塑性彈性體一般是指具有軟段和硬段微相分離結(jié)構(gòu)的鏈段化共聚物,易于在熔融狀態(tài)下加工成型,但由于組成中往往具有大量的結(jié)晶區(qū)域,因此降解速度比較慢,形狀保持率也較差。可降解脂肪/芳香族聚醚酯彈性體生物材料通常以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇(PBT)為硬段,以聚乙二醇(PEG)和聚四氫呋喃PTMG)等為軟段,采用熔融縮聚的方法來制備。聚環(huán)氧乙烷/聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物PEO/PET。20世紀(jì)80年代后期組織工程概念正式提出之后,可降解脂肪/芳香族聚醚酯彈性體迎來了新的發(fā)展契機,有關(guān)聚醚酯彈性體合成及應(yīng)用的報道日益增多。由于PET熔點(275-290 ℃)比PBT熔點(235-240℃)高,導(dǎo)致聚醚酯共聚物熔點和加工溫度偏高;同時,PEG較PTMG等具有更好的親水性和生物相容性,當(dāng)數(shù)均分子量小于2000時能直接經(jīng)腎臟排出體外,因此PEG和PBT共聚而成的聚醚酯彈性體PEGT/PBT脫穎而出,成為人們關(guān)注的焦點。
生物降解熱固性彈性體
熱固性彈性體,雖然不利于熔融加工成型,但降解速度比較均勻,在較長時間內(nèi)形狀保持率也較高。制備熱固性彈性體一般常用的方法是:首先通過共聚合反應(yīng)獲得星形的預(yù)聚物,然后再將這些預(yù)聚物交聯(lián)化。星形的預(yù)聚物和最終產(chǎn)物通常是利用可降解性單體(如乳酸、乙交酯、e一己內(nèi)酯、6一戊內(nèi)酯、二氧戊環(huán)、三甲基碳酸酯等)聚合得到的。這兩種材料各自具有其獨特的結(jié)構(gòu)和性能,因此,在生物醫(yī)學(xué)方面都有很大的發(fā)展前景。已報道的PGS彈性體屬于一種熱固性的彈性體,固化成型后很難再加工成其它所需要的形狀,而且在制備的過程需要控制在高真空條件下來完成,并且還使用了有機溶劑,這將在很大程度上限制該彈性體在生物醫(yī)學(xué)方面的發(fā)展和應(yīng)用。
參考文獻(xiàn):可降解脂肪/芳香族聚醚酯彈性體的合成表征與生物學(xué)評價王連才
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