三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物,1963年開始商業(yè)化生產(chǎn)。EPDM最主要的特性就是其優(yōu)越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蝕的能力。由于三元乙丙橡膠屬于聚烯烴家族,它具有極好的硫化特性。在所有橡膠當(dāng)中,EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。
圖三元乙丙橡膠分子結(jié)構(gòu)
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結(jié)構(gòu),只有兩鍵之一的才能共聚,不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個不飽和的不會成為聚合物主鏈,只會成為邊側(cè)鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈?zhǔn)峭耆柡偷?。這個特性使得三元乙丙可以抵抗熱,光,氧氣,尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無極性的,對極性溶液和化學(xué)物具有抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。
在三元乙丙橡膠生產(chǎn)過程中,通過改變第三單體的種類和含量,乙烯丙烯比,分子量及其分布都可以調(diào)整其特性。
EPDM第三單體的選擇是通過與乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中產(chǎn)生不飽和鍵,以便實(shí)現(xiàn)硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求最多兩個不飽和鍵:一個可聚合,一個可用于硫化。目前工業(yè)化生產(chǎn)三元乙丙橡膠用第三單體只有如下三種:乙叉降冰片烯(ENB)、雙環(huán)戊二烯(DCPD)、1,4-己二烯(HD)CH3-CH=CH-CH2-CH=CH2(此種單體目前只有美國Du Pont公司一家使用)。
三元乙丙中最廣泛使用的是ENB,它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。在相同的聚合條件下,第三單體的本質(zhì)影響著長鏈支化,按以下順序遞增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)
三元乙丙其他的受二烯烴第三單體影響的還有:
第三單體 |
對應(yīng)EPDM特性 |
ENB |
快速硫化,高拉伸強(qiáng)度,低永久形變 |
DCPD |
防焦性,低永久應(yīng)變,低成本 |
隨著二烯烴第三單體的增加,將會有下列影響發(fā)生:更快硫化率,更低的壓縮形變,高定伸,促進(jìn)劑選擇的多樣性,減少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。
乙烯丙烯比可以在硫化階段進(jìn)行改變,商業(yè)的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。當(dāng)乙烯丙烯比由50/50變化到80/20時,正面的影響有:更高的壓坯強(qiáng)度,更高的拉伸強(qiáng)度,更高的結(jié)晶化,更低的玻璃體轉(zhuǎn)化溫度,能將原材料聚合物轉(zhuǎn)化成丸狀,以及更好的擠出特性。不好的影響就是不好的壓延混合性,較差的低溫特性,以及不好的壓縮形變。當(dāng)丙烯比例更高時,好處就是更好的加工性能,更好的低溫特性以及更好的壓縮形變等。耐老化、電絕緣性能和耐臭氧發(fā)能突出。乙丙橡膠可大量充油和填充碳黑,制品價格較低,乙丙橡膠化學(xué)穩(wěn)定性好,耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。乙丙橡膠的用途十分廣泛,可以作為輪胎側(cè)、膠條和內(nèi)胎以及汽車的零部件,還可以作電線、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料。還可制造及鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品。
彈性體的分子量通常用門尼粘度表示。在三元乙丙的門尼粘度中,這些值是在高溫下得到的,通常為125℃,這樣做的主要原因是要消去由高乙烯含量所產(chǎn)生的任何影響(結(jié)晶化),由此會掩蓋聚合物的真正分子量。三元乙丙的門尼粘度范圍在20到100之間。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生產(chǎn),但一般都充油,以便混煉。
三元乙丙橡膠的分子量分布可以通過凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下(150℃)測量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu),這個值在2到5之間變化。含有DCPD的三元乙丙橡膠具有更寬的分子量分布。通過增加三元乙丙橡膠的分子量,可以得到更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度,在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度,能夠吸收更多的油和填料(低成本)。隨著分子量分布的增加,較好的混煉和碾磨加工性;但是,較窄的分子量分布可以改善硫化速度,硫化狀態(tài)以及注塑行為。
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