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2022年第八屆鞋材高峰論壇上,中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所 朱平 博士為我們帶來(lái)《國(guó)產(chǎn)新型長(zhǎng)碳鏈聚酰胺彈性體及其鞋材領(lǐng)域的應(yīng)用》精彩分享。朱博士簡(jiǎn)單介紹了尼龍彈性體的性能及應(yīng)用,并分享了國(guó)產(chǎn)新型長(zhǎng)碳鏈聚酰胺彈性體的研發(fā)歷程,該材料采用了生物基來(lái)源原料參與聚合,性能可控,可實(shí)現(xiàn)大量牌號(hào)的設(shè)計(jì)。
我來(lái)自中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所,向大家匯報(bào)一下我們?cè)谛滦烷L(zhǎng)碳鏈聚酰胺彈性體及其在鞋材領(lǐng)域上的應(yīng)用。來(lái)看一下這個(gè)長(zhǎng)碳鏈聚酰胺彈性體,大家可能講的更多點(diǎn)是講PEBA,實(shí)際上從學(xué)術(shù)上,或者我們俗稱上有一些不同的說(shuō)法,比如叫長(zhǎng)碳鏈聚酰胺彈性體LCPAE,還有PEBA的說(shuō)法,它實(shí)際上是有長(zhǎng)碳鏈聚酰胺作為硬段,然后聚醚作為軟段共聚到一起的,具有一種微向分離結(jié)構(gòu)的這樣的材料。
為什么講這個(gè)新型呢?實(shí)際上是我們開(kāi)發(fā)的這個(gè)材料,可以使用生物發(fā)酵法制備的原料以及生物基原料來(lái)制備。那么某種程度上,它可以替代石化來(lái)源的PA12作為硬段,但是它并不是一個(gè)簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單的替代。實(shí)際上這個(gè)材料它還有一些特殊之處。
大家可以看一下這個(gè)表,橫坐標(biāo)是它的結(jié)晶溫度,縱坐標(biāo)是它這個(gè)熔點(diǎn)。大家發(fā)現(xiàn),PA12的這一系列彈性體的話,它的這個(gè)結(jié)晶溫度往往是比較低的。而用我們開(kāi)發(fā)這個(gè)材料,結(jié)晶溫度是比較高的。
大家可以看一下右面這張圖,對(duì)于我們30D的這個(gè)樣品和40D的樣品,這兩個(gè)偏軟的這個(gè)樣品,我們的結(jié)晶溫度能做到120℃以上,這個(gè)時(shí)候,就給我們熱加工的定型帶來(lái)很多的便利,大大的提高它的效率。
此外,我們實(shí)現(xiàn)的這個(gè)25D到70D的多種硬度和模量牌號(hào)的設(shè)計(jì)。這是它的DMA曲線,那么我們可以根據(jù)用戶的一些需求,來(lái)特定控制它這些熱轉(zhuǎn)變的這個(gè)行為,包括來(lái)調(diào)控它的彈性也好或者是拉伸性能。
那么這是我們這個(gè)產(chǎn)品的外觀,大家可以看一下,基本是半透明的,微微的黃色的這種感覺(jué)。目前我們開(kāi)發(fā)了幾個(gè)牌號(hào)就是KHX,那么后面ABCD是它一些數(shù)字。
首先我們要對(duì)這個(gè)PEBA新的初生料進(jìn)行改性,使它穩(wěn)定化。我們可以用一些拉伸熔體流變或者旋轉(zhuǎn)流變儀的方式來(lái)開(kāi)發(fā)它的一些改性配方,然后讓它能在長(zhǎng)時(shí)間下面保持一個(gè)穩(wěn)定,同時(shí)有很好的這個(gè)拉伸熔體的強(qiáng)度。
大家可以看一下這個(gè),左邊的初生料的發(fā)泡,如果大家沒(méi)有對(duì)它改性,它這個(gè)泡孔就是有點(diǎn)癟的,它是在發(fā)泡過(guò)程中,強(qiáng)度不足,部分坍塌了,這時(shí)候它的直徑就有25微米。
大家可以看一下改性料的發(fā)泡珠粒,它這個(gè)泡孔非常堅(jiān)實(shí),直徑32微米。這是兩個(gè)料非常顯著的一個(gè)對(duì)比。
那么我們也對(duì)這個(gè)材料進(jìn)行了一些發(fā)泡條件的摸索,我們可以從改性料做到發(fā)泡7.4倍,或者發(fā)泡13倍,那么大家可以看一下這個(gè)右下這幅圖。
相當(dāng)于是通過(guò)特定的發(fā)泡工藝,我們能控制這里面這個(gè)泡孔尺寸的大小,根據(jù)這個(gè)大小來(lái)控制它的密度,包括回彈的特性。我們可以說(shuō),到目前為止,我們成功開(kāi)發(fā)了珠粒發(fā)泡成型的這個(gè)型號(hào),而且能夠適用用戶現(xiàn)有的TPU發(fā)泡和成型設(shè)備進(jìn)行加工。
PEBA發(fā)泡珠粒成型之后抗撕裂是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。如果我們把它這兩個(gè)珠粒放大來(lái)看的話,關(guān)鍵是在于它中間這個(gè)皮層部分能不能夠良好的接觸到一起并部分熔化,那么這點(diǎn)實(shí)際上是難度在哪了?就是我既能使皮層部分熔化,但是我這個(gè)壁的這個(gè)珠粒它沒(méi)有熔化,這樣既保持了表面的這個(gè)熔接,又能保持我整體的這個(gè)尺寸穩(wěn)定性。
至于焊縫,通過(guò)這個(gè)SCM來(lái)看,我們現(xiàn)在一般焊縫能控制到10-20微米,這個(gè)PPT就向大家展示一下,我們KHX7035發(fā)泡成型件密度0.13g/m3這樣的一個(gè)壓縮的性能。
那么基本上的話,大家可以看一下這個(gè),這張圖的這個(gè)插圖,這個(gè)粉紅色的這個(gè)位點(diǎn),那么基本在多次的壓縮循環(huán)之后,它的這個(gè)能量回復(fù)率能做到90%以上,這個(gè)實(shí)測(cè)的數(shù)據(jù)是91.5%。
另外我們有一個(gè)正在開(kāi)發(fā)的配方,我們的能量回復(fù)率能做到94%,接近到95%這個(gè)程度,那么但是那個(gè)料,它的一些加工性能比較特殊。
最后總結(jié)一下,我們中科院化學(xué)所與新元化學(xué)聯(lián)合攻關(guān),實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)新型PEBA工業(yè)化量產(chǎn),特點(diǎn)如下:
我們的定位就是致力為鞋材行業(yè)提供一個(gè)高性價(jià)比的新型PEBA材料,這些輕量化的技術(shù)方案,并且能根據(jù)這個(gè)用戶要求進(jìn)行定制化開(kāi)發(fā),我想這個(gè)是我們的一個(gè)經(jīng)驗(yàn),也是我們努力的一個(gè)方向。
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