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石墨由于其導(dǎo)電率高、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性強(qiáng)且耐腐蝕的特點(diǎn),是目前國(guó)內(nèi)雙極板應(yīng)用的主流。石墨是一種多孔脆性材料,強(qiáng)度低脆性大,不能滿(mǎn)足雙極板氣密性要求,需要反復(fù)進(jìn)行浸漬、碳化處理制成無(wú)孔石墨板。

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無(wú)孔石墨板一般由碳粉/石墨粉和石墨化樹(shù)脂在高溫(2500 ℃)條件下石墨化制備而成的。這個(gè)過(guò)程需要進(jìn)行嚴(yán)格的升溫程序,因此,生產(chǎn)周期長(zhǎng)、成本高。另外,石墨化后由于雜質(zhì)的蒸發(fā),可能會(huì)出現(xiàn)新的孔隙,導(dǎo)致石墨板表面的孔隙率為 20%~30%。

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氣孔的存在有著導(dǎo)致PEMFC泄漏,從而降低反應(yīng)氣體濃度,進(jìn)而降低電堆性能的風(fēng)險(xiǎn),所以需要對(duì)石墨板進(jìn)行浸漬處理,以降低其孔隙率并改善其表面質(zhì)量,目前應(yīng)用較為廣泛的是經(jīng)過(guò)反復(fù)浸漬的無(wú)孔石墨板。圖1展示了浸漬前后電堆電流密度(J)電壓(U)曲線(xiàn)的對(duì)比,可以看出浸漬后的雙極板組裝成的電堆性能有了明顯提升。

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石墨雙極板種類(lèi)及制備工藝解析

1.機(jī)加石墨板

國(guó)內(nèi)生產(chǎn)商大多采用人工石墨機(jī)械加工的方式實(shí)現(xiàn),流程圖如圖2所示,其工藝步驟主要包括:?

  1. 原材料準(zhǔn)備:在 1 000~1 300 ℃的溫度下,將焦炭和瀝青混合后焦化形成碳素,然后將碳素材料浸漬瀝青、烘焙,再用電熱爐在 2 500~3 000 ℃的溫度下,予以石墨化;?

  2. 切片:根據(jù)雙極板尺寸進(jìn)行粗略切片處理;?

  3. 浸漬:石墨切片之后進(jìn)行樹(shù)脂浸漬處理,浸漬的目的是用合成樹(shù)脂填塞石墨表面和內(nèi)部的孔隙,一般要浸漬 24 h,然后進(jìn)行熱處理使樹(shù)脂固化而制成,根據(jù)浸漬樹(shù)脂的不同,分為酚醛浸石墨和糠醇浸石墨等;?

  4. 打磨:由于切片后的尺寸較為粗糙,而且浸漬后的石墨板表面光潔度也差,所以需要粗磨、中磨和細(xì)磨;

  5. 雕刻加工:雕刻加工是雙極板加工關(guān)鍵步驟,雙極板的尺寸公差以及流場(chǎng)的質(zhì)量取決于雕刻機(jī)的精度。

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石墨雙極板種類(lèi)及制備工藝解析

由于石墨板的低強(qiáng)度和脆性,此加工方法不適合形成超薄雙極板(小于 1.5 mm)。而這種方法可能會(huì)導(dǎo)致刀具與石墨的摩擦過(guò)大,導(dǎo)致雙極板的尺寸精度和表面質(zhì)量較差。

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Lei等發(fā)現(xiàn),在加工過(guò)程中,石墨被壓碎成小顆粒和細(xì)塵,刀具在刀尖處受到高沖擊和壓應(yīng)力,流道的加工還增加了總成本,因此,該方法在國(guó)外已逐漸被淘汰,國(guó)外大部分廠商采用注塑成型或模壓成型的生產(chǎn)方式。

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2.注塑石墨板

注塑石墨板是將一定比例的石墨與樹(shù)脂混合料從注塑機(jī)的料斗送入機(jī)筒內(nèi),被加熱融化后的混合料通過(guò)加壓經(jīng)由噴嘴注入閉合模具內(nèi),經(jīng)冷卻定形后,脫模得到制品。為了提高雙極板的導(dǎo)電性,可以在混合物中加入一些金屬粉末,同時(shí)可以加入碳纖維或陶瓷纖維來(lái)提高機(jī)械強(qiáng)度。

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然而,注塑成型也有許多缺點(diǎn),如長(zhǎng)時(shí)間的粘結(jié)劑去除(長(zhǎng)達(dá)7 天),厚截面開(kāi)裂,尺寸限制以及缺陷。進(jìn)一步石墨化可以提高板材的性能,但這將大大增加成本,因此,該方法不適合大規(guī)模生產(chǎn)。?

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3.模壓石墨板

為了解決加工成本高及規(guī)模化生產(chǎn)的問(wèn)題,研究者開(kāi)始采用模壓成型工藝制造雙極板。其工藝流程為:首先對(duì)石墨粉與樹(shù)脂的混合材料進(jìn)行制備,然后對(duì)混合材料和模具進(jìn)行前處理,采用聚合物的熔融溫度和一定壓力,使得粉料在模具中流動(dòng)并充滿(mǎn)整個(gè)行腔,固化脫模后得到雙極板。如果粘結(jié)劑為熱固性塑料,一般只需要幾分鐘就可以固化脫模;如果所用粘結(jié)劑為熱塑性塑料,則需將模具冷卻到粘結(jié)劑熔點(diǎn)以下的溫度后脫模。

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總體來(lái)說(shuō),目前石墨雙極板市場(chǎng)需求量大,但其空隙問(wèn)題、成本問(wèn)題以及加工時(shí)長(zhǎng)問(wèn)題仍有待完善。另外,在保持一定機(jī)械強(qiáng)度和良好阻氣作用的前提下,雙極板厚度應(yīng)盡可能地薄,以減少對(duì)電流和熱的傳導(dǎo)阻力。

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從當(dāng)前國(guó)內(nèi)氫燃料電池汽車(chē)運(yùn)營(yíng)實(shí)際情況來(lái)看,客車(chē)、物流車(chē)、環(huán)衛(wèi)車(chē)、叉車(chē)等商用車(chē)型成為市場(chǎng)主推車(chē)型,而商用車(chē)的高頻次使用場(chǎng)景決定了其對(duì)零部件的耐久性有要求較高。石墨雙極板正是憑借其耐久性長(zhǎng),因而更適合當(dāng)前示范運(yùn)營(yíng)的燃料電池商用車(chē)領(lǐng)域。

文章來(lái)源:汽車(chē)文摘??作者:劉穎 趙洪輝。節(jié)選
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目前國(guó)內(nèi)做石墨雙極板的企業(yè)主要有上海弘楓實(shí)業(yè)、上海弘竣新能源、浙江華熔、氫璞創(chuàng)能、國(guó)鴻氫能、青島杜科新材、環(huán)華氫能、東莞嘉裕、東莞捷誠(chéng)、江蘇神州、天津錦美碳材、柯博威、中科能源材料、木子炭素、昌瑞石墨、山西中興環(huán)能、嘉誠(chéng)石墨等。

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作者 li, meiyong

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