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ABS,學(xué)名:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,英文名:Acrylonitrile Butadiene Styrene。常態(tài)為淺黃色或乳白色的粒料非結(jié)晶性樹(shù)脂,脂肪稍微比水多:1.02-1.08g/cm3。目前是產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣泛的聚合物之一。更多介紹請(qǐng)點(diǎn)擊鏈接:我是ABS,這是我的簡(jiǎn)歷

ABS常見(jiàn)的主要有乳液聚合和本體法。

乳液聚合:該制法是將丙烯腈與苯乙烯聚合成AS,然后在乳液狀態(tài)下與丁二烯聚合成ABS,此工藝助劑殘留較多,產(chǎn)品色澤偏黃,市場(chǎng)售產(chǎn)品多數(shù)是此法生產(chǎn)(LG、奇美、吉化、巴斯夫等)。

本體法:連續(xù)本體法ABS生產(chǎn)工藝包括溶膠、預(yù)聚合、聚合、脫揮和造粒5個(gè)步驟。工藝優(yōu)點(diǎn):

1.生產(chǎn)連續(xù)化、工藝流程簡(jiǎn)單

2.設(shè)備少、投資省、操作易

3.三廢少、污染少、節(jié)能、環(huán)保

4.產(chǎn)品品種切換方便

目前美國(guó)DOW與中石化上海高橋是用此工藝。相對(duì)乳液聚合法生產(chǎn)的產(chǎn)品,本體法產(chǎn)品色澤較白,但光澤較差;加工溫度范圍較寬。

本體ABS產(chǎn)品牌號(hào)雖不及乳液接枝-本體SAN摻混法那樣多,但通過(guò)調(diào)整配方及工藝,也形成了自己的產(chǎn)品系列。國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的本體ABS樹(shù)脂多為通用級(jí)產(chǎn)品,缺乏高性能專用料牌號(hào)。

我國(guó)發(fā)展本體ABS產(chǎn)業(yè)的幾點(diǎn)思考

近年來(lái),ABS/ PC合金的研發(fā)及其工業(yè)化引起了業(yè)界的關(guān)注。本體ABS含膠量低、相容性高、雜質(zhì)少,適于制作ABS/PC合金,從而拓寬其在家電、電子、汽車領(lǐng)域的應(yīng)用。切合這一契機(jī),本文就本體ABS樹(shù)脂的產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀進(jìn)行討論,并提出幾點(diǎn)發(fā)展建議。

連續(xù)本體聚合(簡(jiǎn)稱B工藝)是近年來(lái)發(fā)展較快的ABS樹(shù)脂生產(chǎn)工藝,其產(chǎn)能僅次于乳液接枝-本體SAN摻混工藝,約生產(chǎn)15%-20%的ABS產(chǎn)品。B工藝包括橡膠品種選擇、溶解與過(guò)濾、預(yù)聚合、聚合、脫揮和造粒等工序。即將聚丁二烯橡膠溶于苯乙烯和丙烯腈混合單體,在少量溶劑存在下橡膠溶液被連續(xù)加入到多個(gè)串聯(lián)的全混流或平推流反應(yīng)器,在達(dá)到預(yù)定轉(zhuǎn)化率后,被連續(xù)送到脫揮器,將未反應(yīng)的單體和溶劑閃蒸、冷卻回收循環(huán)利用,熔融的物料再經(jīng)過(guò)造粒成為ABS樹(shù)脂成品。圖1為B工藝流程框圖。

我國(guó)發(fā)展本體ABS產(chǎn)業(yè)的幾點(diǎn)思考

圖1 生產(chǎn)ABS樹(shù)脂B工藝流程框圖

連續(xù)本體工藝屬于清潔生產(chǎn)工藝,符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,是國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的ABS生產(chǎn)工藝。國(guó)內(nèi)外很多廠家、院所都十分重視連續(xù)本體聚合工藝技術(shù)的研究與開(kāi)發(fā),并已涌現(xiàn)出美國(guó)Dow化學(xué),日本三井化學(xué)(原日本MTC)、德國(guó)Lanxess(接手美國(guó)Monsanto技術(shù))、中化國(guó)際等擁有成熟技術(shù)的生產(chǎn)商,2011年世界生產(chǎn)連續(xù)本體ABS的主要公司見(jiàn)表1。

我國(guó)發(fā)展本體ABS產(chǎn)業(yè)的幾點(diǎn)思考

表1 世界生產(chǎn)連續(xù)本體ABS主要公司一覽(2011年)

2006年,高橋石化公司引進(jìn)DOW化學(xué)技術(shù),建設(shè)20萬(wàn)噸/年本體ABS裝置,于2007年投產(chǎn)。中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)遼寧華錦化工(集團(tuán))有限責(zé)任公司2008年又引進(jìn)DOW化學(xué)本體ABS技術(shù),建設(shè)14萬(wàn)噸/年裝置,于2010年11月投產(chǎn)。2007年,奇美(鎮(zhèn)江)公司購(gòu)買中化集團(tuán)中化國(guó)際新材料公司技術(shù),建設(shè)年產(chǎn)10萬(wàn)噸裝置,并于2009年11月投產(chǎn)。上海華誼聚合物有限公司采用自有多個(gè)串聯(lián)全混型聚合反應(yīng)器(CSTR)技術(shù),2011年建成3.8萬(wàn)噸/年裝置。

目前,國(guó)產(chǎn)本體ABS已經(jīng)有一定規(guī)模,但裝置開(kāi)工率不高,運(yùn)轉(zhuǎn)也面臨諸多困難:


◆橡膠原料依賴進(jìn)口,ABS產(chǎn)品成本居高不下

生產(chǎn)本體ABS對(duì)橡膠要求較高。這類橡膠可以是丁二烯均聚物如低、高順式聚丁二烯橡膠,也可以是丁二烯-苯乙烯崁段共聚物,而且后者更適于生產(chǎn)高沖擊強(qiáng)度的高端本體ABS。對(duì)高順丁橡膠結(jié)構(gòu)的要求是1.4加成應(yīng)大于85%,ML1+4100℃為20-70。

能夠大批量提供優(yōu)質(zhì)本體ABS用膠的企業(yè),有日本旭化成、韓國(guó)錦湖及美國(guó)Dow化學(xué)等公司。這些廠家基本壟斷了本體ABS用膠的生產(chǎn)技術(shù)及產(chǎn)品市場(chǎng)。國(guó)產(chǎn)橡膠只能部分取代進(jìn)口膠,這嚴(yán)重制約了我國(guó)本體ABS的生產(chǎn)及發(fā)展。

為了解決本體ABS生產(chǎn)用膠問(wèn)題,國(guó)內(nèi)一些橡膠研發(fā)、生產(chǎn)企業(yè)做了大量工作,而且這些工作至今仍在進(jìn)行中。高橋石化公司依托公司內(nèi)部技術(shù)力量和產(chǎn)品優(yōu)勢(shì),已經(jīng)成功地將順丁橡膠35AE、55AE,溶聚丁苯橡膠T2000、T2003用于本體ABS生產(chǎn),2/3的膠種實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)化。但其他本體ABS生產(chǎn)廠家仍然受進(jìn)口橡膠困擾。

目前有一個(gè)傾向,即本體ABS生產(chǎn)廠家都想自己開(kāi)發(fā)生產(chǎn)本體ABS用膠,這是不合適的,也是得不償失的。因?yàn)檫@種橡膠對(duì)組成、分子排列方式、有無(wú)交聯(lián)都有嚴(yán)格的要求,比其他領(lǐng)域用膠的生產(chǎn)有更大的難度,需要長(zhǎng)期的技術(shù)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的積累。本體ABS生產(chǎn)配方中橡膠用量不大,生產(chǎn)出的專用膠又很難用在其他領(lǐng)域,這種膠的銷路很容易出現(xiàn)問(wèn)題。本體ABS生產(chǎn)廠家與橡膠生產(chǎn)廠家合作,或者本體ABS生產(chǎn)廠家之間合作生產(chǎn)本體ABS用膠會(huì)是一個(gè)比較適宜的選擇。


◆做好本體ABS市場(chǎng)定位

2015年我國(guó)ABS樹(shù)脂表觀消費(fèi)量為472萬(wàn)噸/年,本體ABS產(chǎn)能約40萬(wàn)噸/年,按照世界本體ABS消費(fèi)占比,這點(diǎn)本體ABS應(yīng)該能夠消費(fèi)掉的。但由于國(guó)內(nèi)本體ABS品種不全、質(zhì)量不高、成本高且同質(zhì)化嚴(yán)重,加上本體ABS在耐沖擊和光澤度方面的局限,不大受用戶歡迎,國(guó)產(chǎn)本體ABS在我國(guó)ABS消費(fèi)中的比例少得可憐。

本體ABS本應(yīng)在剛性好、尺寸穩(wěn)定、受力不大的殼體類塑料制品領(lǐng)域取得廣泛應(yīng)用,但家電市場(chǎng)已經(jīng)飽和、更新動(dòng)力不足,加上HIPS的競(jìng)爭(zhēng)(本體ABS價(jià)格高于HIPS),導(dǎo)致本體ABS市場(chǎng)份額很小。倒是復(fù)合材料生產(chǎn)廠家將本體ABS與PC、PA、PBT等共混生產(chǎn)啞光、低氣味、耐熱復(fù)合材料,為本體ABS的應(yīng)用打開(kāi)了一扇大門。

①在車內(nèi)密閉、溫度較高環(huán)境中,塑料中的小分子揮發(fā)物容易遷移到制品表面,并散發(fā)到車內(nèi)空間,危害乘客健康。耐熱ABS作為汽車內(nèi)飾件原材料之一,低氣味是其發(fā)展的一個(gè)重要方向。制備低氣味耐熱ABS,在配方設(shè)計(jì)上可采用低氣味的本體ABS 作為基材,效果更好。

汽車內(nèi)飾件有低光澤(光澤度20%-40%)要求,使制品表面有啞光柔和感覺(jué),有利于減少駕駛員視覺(jué)疲勞,提高駕駛安全性。通過(guò)噴涂啞光漆可以收到這一效果,但費(fèi)時(shí)費(fèi)力,也不環(huán)保。開(kāi)發(fā)低光澤ABS勢(shì)在必行,本體ABS中橡膠粒子比乳液ABS大很多,會(huì)有更多橡膠分散在制品表面,可獲得更低的光澤度。開(kāi)拓本體ABS在啞光ABS制品領(lǐng)域的應(yīng)用,是本體ABS生產(chǎn)商必須關(guān)注的又一亮點(diǎn)。

從企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益出發(fā),乳液ABS生產(chǎn)廠家一般惜售ABS粉料,也為本體ABS在復(fù)合材料生產(chǎn)中的應(yīng)用提供了機(jī)會(huì)。如果本體ABS生產(chǎn)廠家能夠進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本,搞好與復(fù)合材料生產(chǎn)廠家合作,甚至自己生產(chǎn)復(fù)合材料,本體ABS市場(chǎng)應(yīng)該是光明的。


◆本體ABS生產(chǎn)工藝優(yōu)勢(shì)應(yīng)該在與乳液ABS的競(jìng)爭(zhēng)中得到充分體現(xiàn)
只有在產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)、廣受歡迎的情況下談?wù)撏顿Y、成本、環(huán)保才易為人們接受。與乳液接枝-摻混工藝的產(chǎn)品相比,本體ABS沖擊強(qiáng)度和光澤度偏低,加上橡膠原料成本高,使其喪失了大部分應(yīng)用空間。橡膠量、沖擊強(qiáng)度、光澤度偏低的問(wèn)題,試驗(yàn)研究已經(jīng)有所突破,但尚未在國(guó)內(nèi)裝置上得到廣泛應(yīng)用。如何依靠技術(shù)創(chuàng)新提升產(chǎn)品質(zhì)量,是本體ABS廠家首先應(yīng)該考慮的問(wèn)題。

本體ABS在生產(chǎn)工藝方面的優(yōu)勢(shì)應(yīng)該在其與乳液ABS的競(jìng)爭(zhēng)中得到體現(xiàn)。能否將其環(huán)保優(yōu)勢(shì),比如少排污水、降低污水處理費(fèi)用體現(xiàn)產(chǎn)品價(jià)格上?能否用數(shù)據(jù)(如電性能、黑點(diǎn)數(shù))與其他材料對(duì)比,說(shuō)明其純潔性?本體ABS生產(chǎn)流程短、占地少,這也會(huì)大大降低投資費(fèi)用并體現(xiàn)在產(chǎn)品成本上。本體工藝使用的原料和中間產(chǎn)品對(duì)設(shè)備腐蝕小、裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)、檢維修費(fèi)用低,也可以降低生產(chǎn)成本。將本體工藝優(yōu)勢(shì)細(xì)化、數(shù)字化并反映產(chǎn)品價(jià)格上,是本體ABS生產(chǎn)商必須做好的另一個(gè)功課。


對(duì)此,筆者對(duì)發(fā)展我國(guó)本體ABS產(chǎn)業(yè)提出幾點(diǎn)建議:

◆關(guān)注社會(huì)對(duì)ABS尤其是對(duì)本體ABS的需求
社會(huì)對(duì)ABS 的需求除了通用產(chǎn)品的優(yōu)質(zhì)優(yōu)價(jià)外,多樣化、差異化、個(gè)性化要求也越來(lái)越突出。在產(chǎn)品品種方面,除耐熱、阻燃、易加工、電鍍外,又對(duì)醫(yī)療用ABS、低揮發(fā)性ABS、食品級(jí)ABS提出要求。對(duì)ABS合金的要求更是多樣化,如透明級(jí)、抗靜電級(jí)、擠出級(jí)、吹塑級(jí)、啞光級(jí)、高光級(jí)等等。我們的ABS不是沒(méi)有市場(chǎng),而是我們沒(méi)能及時(shí)提供用戶需要的產(chǎn)品。要抓住客戶需求,關(guān)鍵是要下決心,“像做工藝品那樣”做出用戶需要的產(chǎn)品。

本體ABS制作ABS合金有優(yōu)勢(shì),文章要做好做足。


◆走聯(lián)合之路

我國(guó)目前僅有3家本體ABS生產(chǎn)企業(yè),產(chǎn)能近40萬(wàn)噸/年,高橋石化開(kāi)得最好,2015年開(kāi)工率約85%,其他兩家開(kāi)工率不高。建議走聯(lián)合之路,盡快解決其他兩家開(kāi)工率問(wèn)題。

如下幾種聯(lián)合應(yīng)該是有效的:ABS生產(chǎn)廠與橡膠生產(chǎn)廠的聯(lián)合,解決橡膠原料國(guó)產(chǎn)化的問(wèn)題;ABS生產(chǎn)廠與ABS改性廠的聯(lián)合,開(kāi)發(fā)出多種ABS合金,解決本體ABS的市場(chǎng)問(wèn)題;ABS生產(chǎn)廠之間的聯(lián)合,以便統(tǒng)籌規(guī)劃、以老帶新、大幅度提高開(kāi)工率、提質(zhì)降本;ABS生產(chǎn)廠與研究單位聯(lián)合,使散落于高校、研究機(jī)構(gòu)的本體ABS技術(shù)發(fā)揮作用。

高橋石化與錦湖日麗的合作已經(jīng)取得成效,是一個(gè)很好的范例。

◆聚焦PC/ABS合金

聚碳酸酯(PC)是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,其產(chǎn)量?jī)H次于尼龍。它具有耐沖擊、尺寸穩(wěn)定、耐熱、透明等優(yōu)異性能,廣泛應(yīng)用于電子、電器和汽車制造業(yè)。隨著應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大,對(duì)材料的性能也提出了新的要求,尤其是在成型汽車和電子設(shè)備適用的大型薄壁制件時(shí)要求其具有良好的流動(dòng)性,以降低制件的殘余應(yīng)力。但由于PC分子鏈的高剛性和大的空間位阻,使其具有較高的熔體粘度,因此加工困難,且制品殘余應(yīng)力大,易發(fā)生應(yīng)力開(kāi)裂,同時(shí)耐溶劑性和耐磨損性較差。


這些缺點(diǎn)限制了PC在許多領(lǐng)域中的應(yīng)用。合金化是PC改性的一種重要方法,能使PC的性能更為優(yōu)異,從而得到更廣泛的應(yīng)用。ABS/ PC合金是最早工業(yè)化的PC合金產(chǎn)品,也是最重要的PC合金之一,具有高沖擊、高耐熱及優(yōu)異的加工性能,已在多個(gè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。

國(guó)內(nèi)已經(jīng)有企業(yè)在ABS/PC合金研發(fā)上已經(jīng)做了大量工作并向汽車、家電用戶提供了批量產(chǎn)品,還有一些企業(yè)甚至ABS生產(chǎn)廠也在做這方面的研究。筆者希望, ABS/PC合金研發(fā)能更深入一步,取得更多的突破。 

文章來(lái)源:汽車制造網(wǎng)

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