探秘穩(wěn)石氫能電解水制氫技術(shù), 看AEM如何掀起綠色能源革命

 

長期以來在制備綠氫的技術(shù)中,ALK(堿性水制氫)和PEM(質(zhì)子交換膜電解水制氫)一直是唯二選擇,但受制于各自的制約因素,始終無法大規(guī)模商業(yè)化。直到綜合兩家所長的AEM陰離子交換膜電解水制氫嶄露頭角,廣泛關(guān)注和研究開始轉(zhuǎn)移到AEM上。尤其是國內(nèi)研究AEM技術(shù)的獨角獸企業(yè)——穩(wěn)石氫能,通過不斷地技術(shù)迭代升級,AEM的商業(yè)化進程正加速中。

 

相比于ALK和PEM,AEM既有ALK不具備的環(huán)保、高效、更便捷、耦合于波動較大的可再生能源發(fā)電應用場景的優(yōu)點,又可以滿足PEM在降低成本空間方面的需求。

那么,AEM究竟有什么魔力能一舉成為第三代電解水技術(shù)?作為國內(nèi)發(fā)布首臺/套自研AEM電解器的獨角獸企業(yè)——穩(wěn)石氫能是如何實現(xiàn)AEM的技術(shù)突破的?接下來,我們撥云見日,一起探秘AEM的背后的技術(shù)原理。

 

 

AEM電解水制氫原理
探秘穩(wěn)石氫能電解水制氫技術(shù), 看AEM如何掀起綠色能源革命
圖1. AEM電解水制氫原理圖(圖片來自網(wǎng)絡(luò))

 

電解水工作原理如下:

 

STEP 1
在電解槽的陽極、陰極兩端外加直流電壓。
STEP 2
水由陽極穿過AEM滲透到陰極。
STEP 3
水在陰極催化劑作用下接收電子發(fā)生析氫反應(HER)產(chǎn)生氫氣,氫氣透過氣體擴散層GDL釋放出來。
STEP 4
HER: 4H2O+4e-→4OH-+2H2
STEP 5
HER產(chǎn)生的氫氧根(OH-)穿過AEM回到陽極。
STEP 6
OH-在陽極催化劑作用下發(fā)生析氧反應(OER)產(chǎn)生氧氣,氧氣透過氣體擴散層與電解液一起流動釋放出來。
STEP 7
OER: 4OH-→2H2O+O2+4e-

 

至此,AEM通過完成水的分解,實現(xiàn)了氫氣的高效生產(chǎn),同時產(chǎn)生的氧氣可以繼續(xù)利用或釋放到大氣中,沒有任何污染環(huán)境的成分產(chǎn)生。

 

 

AEM電解水制氫原理
位于膜電極結(jié)構(gòu)中間的電解質(zhì)隔膜是陰離子交換膜,它具有以下幾方面的作用:

 

?
親水性:通過滲透壓將水從陽機擴散到陰極。
?
傳遞OH-:將陰極側(cè)產(chǎn)生的OH-傳遞到陽極側(cè),這個過程中要使OH-傳遞阻力盡可能小,即膜要有較高的電導率;
?
隔絕電子:電化學反應與一般的化學反應的一個很大區(qū)別在于我們可以利用電能控制化學反應速度和反應方向,使化學反應涉及的電子通過外電路傳遞,因此交換膜要盡可能絕緣電子;
?
阻隔氣體:由于電解水在膜電極兩側(cè)產(chǎn)生氫氣和氧氣,而氫氧混合達到一定比例就會存在燃燒或爆炸的風險,也會降低氫氣產(chǎn)率,因此膜要有很好的阻隔氣體的性能。

 

陰離子交換膜的性能對AEM電解器的性能起到至關(guān)重要的作用,為此,深圳穩(wěn)石氫能科技有限公司(下稱“穩(wěn)石氫能”)采用了電導率高、離子交換容量高、機械性能好、壽命長的聚芳環(huán)哌啶高分子材料AEM膜。得益于此,電解槽性能和使用壽命都有了大幅度提升。

AEM膜的技術(shù)參數(shù)表如下表。

 

參數(shù)名稱
單位
技術(shù)指標

厚度

μm

80

基重

g/m2

90.4

拉伸強度

MPa

>50

楊氏拉伸模量

△L/L

>50

拉伸長度

%

>100

密度

g/cm3

1.13

IEC(離子交換容量)

meq/g

2.35

電導率

mS/cm

>150 (@80℃,堿性溶液)

濕膜溶脹率

%

8 (@80℃,1M KOH溶液)

濕膜吸水率

%

50 (@80℃,1M KOH溶液)

單膜工作電壓范圍

V

1.6~2.0

電流密度

A/cm2

1.9(@80℃,1.8V, 1M KOH溶液)

氫氣滲透率

mol

1×10-13mol/(kPa·s·cm)

 

 

非貴金屬催化劑的改性

制造MEA需要將陰極和陽極催化劑均勻涂布在AEM膜的兩側(cè),由于催化劑層是電化學OER和HER反應發(fā)生的場所,涉及到氣液固三相界面的反應,因此催化劑的性能直接決定了電化學反應速度。這不僅要求催化劑具有較高的催化活性,還要降低電催化過程中的界面電阻和內(nèi)阻,同時也要求反應物水盡可能迅速到達反應場所,而產(chǎn)生的氣體迅速離開反應場所,降低反應過程中的流動阻力。

基于此,穩(wěn)石氫能自研了非貴金屬催化劑并用到AEM中,并在優(yōu)化催化劑的載量和粘結(jié)劑的配比方面下足了功夫,有效提升了本征活性和催化接觸面積方面的性能,使得催化效果的更加顯著:

 

01
?
根據(jù)應用體系的要求,設(shè)計出不同比例配比,不同大小的非貴金屬催化劑,控制好催化劑的形貌,制備出適用于AEM體系的納米棒、納米線、納米片,使其具有更大的催化活性面積和催化活性。
02
?
添加適合的離子液體對催化劑進行改性,離子液體的添加一方面有效的提高了催化劑的本征活性,另一方面,離子液體有效地降低了催化劑與膜之間的接觸電阻,提高催化劑的接觸面積,進一步提高電解水的效率。
03
?
添加少量石墨烯溶液改性催化劑性能,減少催化劑層厚度,減小傳質(zhì)極化,提高催化效率。
04
?
通過催化劑原位生長的方法,引入金屬有機框架(MOF)結(jié)構(gòu),避免了粘結(jié)劑的使用,提升了催化劑的活性面積和使用壽命。
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圖2. 自研催化劑掃描電鏡圖和電化學性能測試曲線

 

探秘穩(wěn)石氫能電解水制氫技術(shù), 看AEM如何掀起綠色能源革命

 

當前,穩(wěn)石氫能已具備公斤級量產(chǎn)催化劑的能力,為AEM大規(guī)模商業(yè)化做好了充分準備。

 

 

MEA制備
MEA制備工藝對電解槽的性能影響很大。我們采用超聲噴涂和高溫噴涂相結(jié)合的工藝,使催化劑漿料均勻分布在催化劑載體上,避免了離子交換膜與催化劑接觸時溶脹所導致的化學性能和物理結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定性。

 

01

超聲噴涂:
利用超聲波的高頻振動,使催化劑漿料在載體表面形成均勻的分布,提高催化劑的利用率和膜電極的性能。

02

高溫噴涂:
通過高溫噴涂,可以使催化劑漿料在載體表面形成緊密的結(jié)構(gòu),減少內(nèi)部孔隙,提高催化劑的活性和穩(wěn)定性。

 

溫度和壓力對膜電極性能的影響同樣也不可忽視。雖然一定程度地提升電解水的溫度和壓力可以提高AEM的性能,但溫度和壓力過高會對膜電極產(chǎn)生機械性損傷。穩(wěn)石氫能通過獨有的工藝流程控制,使膜電極在60℃和3.5Mpa壓力下穩(wěn)定工作。

 

 

技術(shù)改變未來

展望未來,隨著全球能源轉(zhuǎn)型的深入推進,氫能源將在能源供應體系中發(fā)揮越來越重要的作用。正如尼爾·德·格拉斯·泰森 (Neil deGrasse Tyson)所說:"每次我們發(fā)現(xiàn)一個新技術(shù),它都會改變我們生活的方式。"陰離子交換膜電解水制氫技術(shù)的成功研發(fā),為氫能源的廣泛應用帶來了巨大的希望。隨著技術(shù)的不斷成熟和商業(yè)化進程的推進,相信在不久的將來,我們將迎來一個更加綠色、清潔、高效的能源時代。

探秘穩(wěn)石氫能電解水制氫技術(shù), 看AEM如何掀起綠色能源革命
穩(wěn)石氫能將繼續(xù)加大研發(fā)投入,通過不斷的技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)合作,推動我國的AEM電解水制氫技術(shù)的發(fā)展。 

來源:穩(wěn)石氫能

原文始發(fā)于微信公眾號(艾邦氫科技網(wǎng)):探秘穩(wěn)石氫能電解水制氫技術(shù), 看AEM如何掀起綠色能源革命

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作者 li, meiyong

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