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著色劑為何會影響抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用效果?

改變塑料材料色澤、同時賦予塑料制品靚麗外觀的顏料或染料均可稱為塑料著色劑。著色劑著色的塑料制品的生產(chǎn)消費量占全部塑料制品生產(chǎn)消費的80%以上。

著色劑為何會影響抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用效果?

圖 著色劑(色粉)

由于著色劑分子中所含化學(xué)元素種類不同、化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,塑料著色劑產(chǎn)品不僅用途、著色力、遮蓋力、著色持久性或牢固性、耐候性、耐化學(xué)品性、毒性等主要性能存在顯著差異,而且對著色塑料制品的加工成型性、加工過程的熱氧穩(wěn)定性、使用過程的光、氧穩(wěn)定性能產(chǎn)生一定影響。

尤其對光、氧穩(wěn)定化的著色塑料制品,塑料著色劑若與抗氧劑、光穩(wěn)定劑配合不當,即可導(dǎo)致著色塑料制品過早褪色或變色,又可加快著色塑料制品的光、氧老化速度。

 著色劑對抗氧劑作用的影響


鉻黃是不透明的無機著色劑,可用于聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂等熱塑性塑料,其著色力強、遮蓋性好,耐水和耐溶劑性優(yōu)良。

但因鉻黃是鉻酸鉛或堿式鉻酸鉛同硫酸鉛組成的含鉛化合物,與含硫抗氧劑DLTP、DSTP、1035、300等共用,在塑料加工的高溫條件下會發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成黑色硫化鉛,影響塑料制品的外觀,也大幅度削弱了抗氧劑的防熱氧老化作用。因此,含鉻著色劑不能與含硫抗氧劑共用。

此外,聚丙烯分子鏈中含有叔碳原子,極易受氧引發(fā)而分解,在加工、儲存和應(yīng)用過程中必須使用抗氧劑進行防老化保護。在著色聚丙烯中,某些著色劑會與低分子受阻酚抗氧劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而削弱抗氧劑的作用。部分著色劑對聚丙烯中低分子酚類抗氧劑的作用影響(表)可分為三類: 

表1 著色劑(15%)對加有酚類抗氧劑聚丙烯的熱氧穩(wěn)定性的影響

著色劑

熱氧穩(wěn)定性降低%

著色劑

熱氧穩(wěn)定性降低%

金紅石型

15

酞菁綠

44

(硫化)汞鎘紅

15

喹吖啶酮品紅

51

群青

15

酞菁藍

54

氧化鉻綠

17

氧化鐵黃棕

63

鎘黃

27

單偶氮紅3B

78

爐法炭黑

29

槽法炭黑

93

  • 嚴重影響:槽法炭黑、單偶氮紅3B、喹吖啶酮品紅、酞菁藍、氧化鐵黃棕;

  • 中等影響:酞菁綠、爐法炭黑、群青、氧化鉻綠;

  • 稍有影響:鎘黃、(硫化)汞鎘紅、金紅石型二氧化鈦。

珠光粉在某些樹脂中與單酚抗氧劑BHT共用時,會使白色制品變黃而引發(fā)產(chǎn)品質(zhì)量問題。


 著色劑對光穩(wěn)定劑作用的影響


著色劑對著色塑料制品中光穩(wěn)定劑作用的影響主要有兩方面作用。

一是著色劑含銅、錳、鎳等重金屬元素或雜質(zhì),具有光活性、光敏性,催化并加快塑料材料的光老化速度。含有游離銅和雜質(zhì)的酞菁藍會促使聚丙烯光老化;氧化鐵紅可使聚丙烯中苯并三唑、二苯甲酮、有機鎳鹽光穩(wěn)定劑的效能下降20%以上;對于聚乙烯,二氧化鈦、群青、氧化鉻綠、鈷綠、鐵紅等著色劑的使用,會加劇光老化。

二是某些分子結(jié)構(gòu)的著色劑可與光穩(wěn)定劑發(fā)生作用,直接削弱光穩(wěn)定劑的效能。酸性著色劑可使受阻胺光穩(wěn)定劑失效;在聚丙烯中,偶氮紅、黃可與受阻胺光穩(wěn)定劑發(fā)生作用,偶氮縮合紅BR、偶氮縮合黃3G可使受阻胺光穩(wěn)定劑作用分別下降25%和50%左右。

著色劑為何會影響抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用效果?

圖  抗氧劑

表2為不同著色劑對含有苯并三唑類光穩(wěn)定劑(UV—328)的高壓聚乙烯光穩(wěn)定性的影響??梢钥闯觯?strong>桔鉻黃明顯提高高壓聚乙烯的光穩(wěn)定性,酞菁綠和群青略有提高或無多大影響,而鎘黃則降低了高壓聚乙烯的光穩(wěn)定性。

F.Steinlin和W.Sear用不同著色劑(1%)、抗氧劑1010(0.1%)、光穩(wěn)定劑770(0.5%)和聚丙烯于285℃下紡絲,并拉伸4倍,得到80分特/24根的纖維。此纖維經(jīng)過氙燈光老化試驗, 

表 2不同著色劑對含苯并三唑的高壓聚乙烯薄膜的光穩(wěn)定性的影響

著色劑

苯并三唑%

伸長率降至50%,耗時(H)

著色劑

苯并三唑%

伸長率降至50%,耗時(H)

140

0.2

430

鎘黃

175

鎘黃

0.2

310

群青

250

群青

0.2

435

酞菁綠

285

酞菁綠

0.2

460

桔鉻黃

335

桔鉻黃

0.2

530

當強度下降50%時,對樣品所受輻射量進行對比。對比結(jié)果說明,用有機顏料黃、紅、橙分別著色的聚丙烯纖維,雖然加入抗氧劑和光穩(wěn)定劑,但其穩(wěn)定性低于未著色的聚丙烯纖維。

總結(jié)對光、氧穩(wěn)定化的著色塑料制品,塑料著色劑若與抗氧劑、光穩(wěn)定劑配合不當,即可導(dǎo)致著色塑料制品過早褪色或變色,又可加快著色塑料制品的光、氧老化速度如何正確使用助劑,對于塑料制品的穩(wěn)定性至關(guān)重要。因此在塑料改性過程中,對于助劑結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的了解與掌握,是非常重要的。

文章作者李杰,艾邦高分子整理編輯


作者簡介

李杰高工主要從事塑料抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等塑料防老化功能助劑、功能母料及塑料功能材料的科研、開發(fā)、生產(chǎn)、檢測、應(yīng)用及企業(yè)管理工作。

著色劑為何會影響抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用效果?

任北京市農(nóng)藥-助劑質(zhì)量監(jiān)督檢驗站站長、北京助劑研究所所長、北京化工三廠總工程師等職務(wù)。

現(xiàn)任北京加成助劑研究所所長、北京天加科技有限公司總經(jīng)理,并任中國石化聯(lián)合會中小企業(yè)工作委員會副主任委員、科技部中小企業(yè)創(chuàng)新發(fā)展基金專家?guī)鞂<?、全國塑料標準化技術(shù)委員會老化試驗方法分會委員、中國塑料加工工業(yè)協(xié)會專家委員會專家、中國塑編協(xié)會專家、中塑協(xié)塑料助劑專業(yè)委員會專家組專家,《增塑劑》編委會副主任委員、《精細與專用化學(xué)品》、《塑料助劑》、《合成材料老化與應(yīng)用》編委,中國塑料加工工業(yè)協(xié)會改性專委會常務(wù)理事、工程塑料專委會理事、中國染料工業(yè)協(xié)會色母料及功能母料專委會委員等職。

2006年、2014年,二次獲得中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會授予的“中國石油和化工優(yōu)秀民營企業(yè)家”稱號。

獲得國家發(fā)明專利和北京市科學(xué)技術(shù)進步獎,發(fā)表論文90余篇,主編《塑料助劑與配方設(shè)計技術(shù)》(第一版、第二版、第三版)、《聚氯乙烯助劑與配方設(shè)計技術(shù)》、《塑料穩(wěn)定劑及其應(yīng)用》、《塑料光穩(wěn)定劑與應(yīng)用技術(shù)》(化學(xué)工業(yè)出版)、《塑料潤滑劑及表面助劑》(中國石化出版社)等專著,參與起草國家標準《塑料熱老化試驗方法》GB/T 7141-2008等。

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作者 ab

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