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成核劑是適用于聚乙烯、聚丙烯等不完全結(jié)晶塑料,透過改變樹脂的結(jié)晶行為,加快結(jié)晶速率、增加結(jié)晶密度和促使晶粒尺寸微細(xì)化,達(dá)到縮短成型周期、提高制品透明性、表面光澤、抗拉強(qiáng)度、剛性、熱變形溫度、抗沖擊性、抗蠕變性等物理機(jī)械性能的新功能助劑?;貜?fù)“助劑”,查詢更多相關(guān)文章
一、成核劑的分類
成核劑(重要的是聚丙烯成核劑)從化學(xué)結(jié)構(gòu)上主要可分為無機(jī)類和有機(jī)類兩大類
1、無機(jī)類
無機(jī)類成核劑主要有滑石粉、氧化鈣、炭黑、碳酸鈣、云母、無機(jī)顏料、高嶺土及催化劑殘?jiān)?/strong>等。這些是最早開發(fā)的價(jià)格便宜且實(shí)用的成核劑,研究與應(yīng)用得最多是滑石粉、云母等。
圖:炭黑
2、有機(jī)類
l)羧酸金屬鹽類
例:琥珀酸鈉、戊二酸鈉、己酸鈉、4-甲基戊酸鈉、己二酸、己二酸鋁、特丁基苯甲酸鋁(Al-PTB-BA)、苯甲酸鋁、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、肉桂酸鈉、β-萘甲酸鈉等。其中苯甲酸堿金屬或鋁鹽、特丁基苯甲酸鋁鹽等效果比較好,使用的歷史比較長,但透明性較差。
2)磷酸金屬鹽類
有機(jī)磷酸鹽類主要包括磷酸酯金屬鹽和磷酸酯堿式金屬物及其復(fù)配物等。
例:2,2′-亞甲基雙(4,6-特丁基苯酚)膦鋁鹽(NA-21)。這類成核劑的特點(diǎn)是透明性、剛性、結(jié)晶速度等較好,但分散性差。
3)山梨醇芐叉衍生物
山梨醇類成核劑對制品的透明性、表面光澤度、剛性及其他熱力學(xué)性能均有顯著的改善效果,而且與PP有較好的相容性,是目前正在進(jìn)行深入研究的一類透明成核劑。其性能好,價(jià)格低,已成為國內(nèi)外開發(fā)最為活躍、品種最多、產(chǎn)銷量最大的一類成核劑。主要有二芐叉山梨醇(DBS)、二(對一甲基芐叉)山梨醇(P-M-DBS)、二(對氯取代芐叉)山梨醇(P-Cl-DBS)等。回復(fù)“助劑”,查詢更多相關(guān)文章
圖:山梨醇類成核劑
4)高熔點(diǎn)聚合物型成核劑
目前主要有聚乙烯基環(huán)己烷、聚乙烯戊烷、乙烯/丙烯酸酯共聚物等。它與聚烯烴樹脂共混性差,分散性較好。
5)β晶型成核劑
β成核劑主要有兩類。一類是少數(shù)具有準(zhǔn)平面結(jié)構(gòu)的稠環(huán)化合物。另一類是由某些二元羧酸與周期表ⅡA族金屬的氧化物、氫氧化物與鹽組成。它能改變在聚合物中不同晶型的比例而對PP進(jìn)行改性。
二、成核劑的機(jī)理
結(jié)晶型聚合物在加工過程中一般生成球晶極其不完整,它是高聚物結(jié)晶的最常見的特征形態(tài),是由一個(gè)晶核開始,以相同生長速率同時(shí)向各個(gè)方向放射生成的,聚合物熔體冷卻過程中,分子鏈排列成有規(guī)結(jié)構(gòu),處于熔融狀態(tài)的大分子鏈的運(yùn)動(dòng)是無規(guī)則的,但在某些區(qū)域會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)鏈段聚集在一起呈現(xiàn)有序的結(jié)晶,一旦有序尺寸達(dá)到了臨界值,便穩(wěn)定存在而形成晶核。
成核劑的作用是通過往聚合物加入某些結(jié)晶物質(zhì),使熔體在較高溫度下異相成核,提高結(jié)晶速率,同時(shí)使聚合物在高溫下因結(jié)晶易固化脫模,從而縮短加工周期,并提高產(chǎn)品質(zhì)量。回復(fù)“助劑”,查詢更多相關(guān)文章
1.作為成核劑的物質(zhì)一般應(yīng)該具有以下特征:
1)成核劑可以被樹脂潤濕或吸附;
2)成核劑在所應(yīng)用的樹脂中不溶或熔點(diǎn)高于樹脂;
3)成核劑應(yīng)能夠以細(xì)微的方式均勻分散于聚合物熔體中;
4)成核劑能降低樹脂結(jié)晶成核的界面自由能;
5)成核劑最好與樹脂具有相同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
圖:滑石粉
三、成核改性劑的作用
1.成核劑對PE結(jié)晶的影響
加入成核劑,使PE在較高的溫度下即可形成穩(wěn)定的晶核,因此在較小的過冷度下就可結(jié)晶。作PE的成核劑,其用量有一最佳值,若用量過多,由于成核劑分子本身具有的剛性,限制了PE分子鏈段的運(yùn)動(dòng),從而使其結(jié)晶溫度有所降低。
2.成核劑對聚丙烯(PP)的作用
成核劑可以改變PP的結(jié)晶行為, 加快結(jié)晶速率, 增加結(jié)晶密度, 促使晶粒尺寸微細(xì)化, 縮短成型周期, 提高制品透明性、表面光澤、抗拉強(qiáng)度、剛性、熱變形溫度、抗沖擊性、抗蠕變性等物理機(jī)械性能。加入成核劑對PP有以下幾個(gè)方面的影響:
1) 透明度提高: 可以得到透明度相當(dāng)于聚酯瓶的聚丙烯制品;
2) 光潔度提高: 可以使制品表面光滑如鏡, 爽手宜人, 提高了制品外觀美感;
3) 結(jié)晶溫度升高: 制品可設(shè)定較高溫度脫模,以減少冷卻時(shí)間, 提高了成型速度, 縮短了工時(shí)間, 降低了操作成本;
4) 耐熱性提高: 添加成核劑改變了聚丙烯的晶體結(jié)構(gòu), 改善了它的耐熱特性, 提高了制的熱變形溫度;
5) 材料用量減少: 由于改善材料機(jī)械性能,可以減少單位制品材料用量, 節(jié)約生產(chǎn)成本;
6) 減少收縮變形: 與其他添加物產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng), 可以減少制品的收縮, 改善聚丙烯塑料生產(chǎn)時(shí)遇到的縮水變形問題;回復(fù)“助劑”,查詢更多相關(guān)文章
圖:PP透明成核劑
3.對聚酰胺(PA)的改性
成核劑可使PA 結(jié)晶微細(xì)化,對微晶結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定也有很大作用,還可改善熱變形溫度、剛性和透明性等物理性質(zhì),并提高彎曲彈性模量、沖擊強(qiáng)度等力學(xué)性能。聚酰胺成核劑可以改善PA 的晶粒結(jié)構(gòu)、提高結(jié)晶速率、增強(qiáng)機(jī)械性能、縮短成型周期
四、成核劑主要的生產(chǎn)廠家
表1:國內(nèi)成核劑部分生產(chǎn)或貿(mào)易公司
余姚市歐利塑化有限公司 |
深圳市京橋科技有限公司 |
天津市德盈科技發(fā)展有限公司 |
江西輝達(dá)科技有限公司 |
南京誠寬貿(mào)易有限公司 |
佛山沅勝化工有限公司 |
迪比喜化學(xué)貿(mào)易(上海)有限公司 |
佛山市順德區(qū)大良毅興塑膠顏料商行 |
臺(tái)州市路橋勝禹塑料助劑商行 |
深圳市航達(dá)塑料助劑有限公司 |
南京華都科技實(shí)業(yè)有限公司 |
太倉市萬事達(dá)化工有限責(zé)任公司 |
寧波市海曙凱勒貿(mào)易有限公司 |
張家港迪耐爾貿(mào)易有限公司 |
南京嘉貝新材料有限公司 |
常州科孚化工有限公司 |
上??扑芨叻肿有虏牧嫌邢薰?/span> |
南京豪利泰戈科技發(fā)展有限公司 |
寧波江東易加特化工有限公司 |
常州德?;瘜W(xué)科技有限公司 |
美利肯貿(mào)易(上海)有限公司 |
優(yōu)締股份有限公司 |
余姚九鼎化工材料有限公司 |
迪比喜化學(xué)貿(mào)易上海有限公司 |
上海博懷化工有限公司 |
上海艦邦實(shí)業(yè)有限公司 |
寧波市鄞州區(qū)絢彩塑染有限公司 |
上海閃晶分子生物科技有限公司 |
淄博市臨淄阿林達(dá)化工有限公司 |
上海梁典化學(xué)品有限公司 |
上海洽普化工有限公司 |
上海紐諾化工科技有限公司 |
安陽市金威化工有限責(zé)任公司 |
上海亞基化工有限公司 |
蘭州大洋化學(xué)有限責(zé)任公司 |
上海文鼎化工有限公司 |
麻城中鼎精細(xì)化工有限公司 |
上海容天化工有限公司 |
沈陽巨子貿(mào)易彩亮顏料有限公司 |
煙臺(tái)只楚合成化工有限公司 |
石城縣天洋功能助劑廠 |
吉林市龍佳塑膠有限公司 |
博力肯添加劑廣州辦事處 |
青島海碩樹脂化學(xué)科技有限公司 |
大連奧源化工有限責(zé)任公司 |
廣州嵩源新材料有限公司 |
上海奧科化學(xué)品有限公司 |
山東省臨沂尚鵬塑料色母有限公司 |
廣州呈和科技有限公司 |
廣州市銳馳化工有限公司 |
上海仲皓璟實(shí)業(yè)有限公司 |
洛陽市中達(dá)化工有限公司 |
東莞市百事特化工有限公司 |
三合化工 |
廣州市紅獅貿(mào)易有限公司 |
湖北恒鑫化工有限公司 |
格瑞特塑化有限公司 |
盛世華聯(lián)塑膠顏料有限公司 |
北京九州萬里化工新材料有限公司 |
廣州市浩景化工有限公 |
鑫鵬塑料助劑有限公司 |
東莞市鳳崗大化塑膠廠 |
北京興龍化工公司 |
松滋市南?;び邢薰?/span> |
北京吉海川科技發(fā)展有限公司 |
佛山市瀚帝貝格進(jìn)出口貿(mào)易有限公司 |
北京興龍化工有限公司 |
中國紡織科學(xué)研究院研究開發(fā)中心 |
北京浩普威化工科技有限公司 |
北京帕雷默化工有限公司 |
北京匯能橡塑化工公司 |
煙臺(tái)安泰擠塑保溫板有限公司 |
北京市塑化貿(mào)易有限公司 |
佛山市順德區(qū)渝川物資有限公 |
青島四維化工 |
北京聚英慧點(diǎn)塑料科技有限公司 |
北京匯能橡塑有限公司 |
佛山協(xié)成化工公司 |
天津凱晟化工有限公司 |
北京京浪峰生物科技有限公司 |
北京瑞博奧生物科技有限公司 |
洛陽中達(dá)化工有限公司 |
淄博永宸化工銷售有限公司 |
生興行石油化工有限公司 |
松滋市南?;び邢薰?/span> |
生興化學(xué)上海有限公司 |
大啟納米科技有限公司 |
深圳初創(chuàng)應(yīng)用材料有限公司 |
上海瀚鴻化工科技有限公司 |
無錫世紀(jì)天鼎生物科技有限公司 |
百奧邁科生物技術(shù)有限公司 |
上海匯珠樹脂有限公司 |
四川仁智油田技術(shù)服務(wù)股份有限公司 |
四川省蒲江精細(xì)化工廠 |
興隆縣環(huán)園活性炭科技有限公司 |
松滋市南海化工有限公司 |
賽百盛基因技術(shù)有限公司 |
部分素材來源于文庫,艾邦高分子整理編輯
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