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聚苯硫醚英文名稱Poly phenylene sulfide,簡稱PPS,是一種新型的工程塑料,在美國于1973年才開始工業(yè)化生產。近年發(fā)展得很快,已成為繼尼龍(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、熱塑性聚酯(PET和PBT)及聚苯醚(PPO)之后的第六大工程塑料和第一大特種工程塑料。
產品分為兩類:一類是支鏈型熱塑性聚合物,粘度較高。另一類是熱固性聚合物,固化前具有線性分子結構,固化后加熱充分也軟化到一定程度。下面主要介紹熱塑性PPS。
PPS是分子主鏈上具有苯硫基的高聚物,由于其結構為苯環(huán)與硫交替連接,分子鏈具有很大的剛性及規(guī)整性,因而PPS為結晶性聚合物,具有很多優(yōu)異性能,如耐熱性、剛性、阻燃性及電絕緣性。硫原子上的孤對電子使得PPS與玻璃纖維、無機填料及金屬具有良好的親和性,易于制成各種增強復合物及合金材料。
1、物理力學性能
PPS是一種白色、結晶度高的聚合物,密度為1.34。其力學性能優(yōu)良、拉伸強度和彎曲強度優(yōu)于PA、PC、PBT等,具有極高的剛性和抗蠕變性,但其脆性較大,缺口沖擊強度較低,低于PA、PC、PBT高于POM。加入玻璃纖維增強后其力學性能更優(yōu)。PPS屬惰性物質,無毒。
2、熱性能
由于PPS為結晶性聚合物,最高結晶度可達65%,其結晶溫度為127℃,熔點為286℃,熱變形溫度260℃,在空氣中430-460℃以上才分解,熱穩(wěn)定性遠超出PA、PBT、POM等工程塑料,長期使用溫度在熱塑性塑料最高,可達220-240℃。PPS還是具有良好的絕熱性和阻燃性,其臨界氧指數與PVC相當,可達47%,無需加入阻燃劑,PPS可達到UL94-V0級水平。
3、電性能
PPS的分子結構對稱,無極性,吸水性低,故其電絕緣性十分優(yōu)良,與其他工程塑料相比,其介電常數小,耐電弧性相當于熱固性塑料,在高溫、高濕、變頻等條件下,PPS還能保持優(yōu)良的電絕緣性。加入導電填料,可制得導電性PPS復合材料,用于防靜電及電磁屏蔽。
4、耐化學性
由于PPS具有較高的結晶度,故其具有優(yōu)良的耐化學藥品性,在200℃以下不溶于任何有機溶劑,除強氧化性酸外,可經受各類酸、堿、鹽的侵蝕,在高溫下經各種化學藥品長期浸泡后,還保持較高的強度,僅次于聚四氟乙烯。PPS還具有良好的耐候性和耐射性。
5、加工性能
1)吸水性
PPS的吸水性較低,只有0.02%。
2)流動性
PPS的流動性較好,可加工薄壁制品,其流動性根據PPS的品種、規(guī)格而不同,線性PPS比支化交聯(lián)PPS的流動性高,隨溫度升高,物料的流動性增加,但溫度過高或物料在機筒內停留時間過長,物料會發(fā)生部分交聯(lián),導致流動降低。
3)結晶性
PPS為結晶性聚合物,其結晶度隨成型時的冷卻溫度及速率而變,冷卻速度越快,其結晶度越低。而結晶度大小又對其強度、耐熱性、耐候性、尺寸穩(wěn)定性都有較大影響。隨結晶度增加,制品的熱變溫度提高,剛性、表面光潔度、表面硬收縮率等增加,尺寸穩(wěn)定性也增加。
4)熱穩(wěn)定性
PPS 在高溫下時間長會發(fā)生部分氧化交聯(lián)反應,導致物料的流動性降低,色澤變深,影響制品的質量和性能。此外,PPS對金屬有較強的粘附性,要防止物料在機筒內固化。
5)收縮性
對于結晶性塑料,在成型加工時,結晶度隨模具溫度增加而增大,而結晶度增大,收縮率也增加,故收縮率隨模具溫度而增大。通常PPS的收縮率都較小,但與流動方向垂直的收縮率大于流動方向的2-4倍。產品厚度、形狀、注射速度也會對收縮率須影響。
6)二次加工
PPS制品可以切削、攻絲等機械加工和超聲波焊接、粘合劑接等加工。
傳統(tǒng)的注塑機均可用于PPS成型,推薦使用適合于玻璃纖維/礦物質填充材料的,具有一定耐磨損性能的料筒,螺桿,模具。
一般情況下可以使用開式噴嘴,為了成型高精密的部件,也可以使用閉式噴嘴。
預備干燥,雖然PPS在潮濕環(huán)境下吸收水分非常少,但是要得到高品質的產品,預備干燥是必需的。請參考以下的干燥條件:
120℃:4~6小時
130℃:3~5小時
140℃:2~3小時
干燥溫度過高,或者時間過長,可能導致原料顏色改變,或者流動性的變化。
標準的成型條件如附圖。相對來說,較低的射出壓力和較高的料筒溫度可以減少毛邊
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料筒溫度
PPS的熔點是280℃,因此對于大多數的應用來說,300-340℃的料筒溫度最常見
模具溫度
模具溫度從室溫到150℃以上都是可以選擇的。但是,為了獲得最優(yōu)的性能,應該采取措施,使材料的結晶程度最大化。這就需要模具表面溫度至少不應該低于120℃。通常推薦使用130-150℃。較高的模具溫度,可以確保獲得高的結晶化程度,光滑的產品表面,減少成型后的收縮。如果在特殊情況下,需要使用較低的模具溫度,應該盡量避免在80-100℃之間,這是PPS的玻璃化溫度范圍,容易引起脫模困難。
射出速度
根據不同的牌號,DIC·PPS具有從高到非常高的結晶速度,可以使成型周期大大縮短。為了防止在射出過程中熔體冷卻/固化,較高的成型速度是必需的。通常在合適的速度下可以得到最好的產品的外觀。射出填充時間通常為0.5-1.5秒。但是過高的速度可能導致翹曲和燒焦。
射出壓力
因為推薦使用較高的射出速度,因此經常用到較高的射出壓力,保持壓力在50Mpa或者更高。
螺桿轉速和背壓
塑化過程需要使用低到中等螺桿轉速,40-150rpm, 通常較低的背壓1-2Mpa就可以,如果背壓不穩(wěn)定,可以使用3-4Mpa.如果轉速和背壓都過高,會破壞玻璃纖維,降低最終產品的物理性能。
洗機
使用高分子量的高密度聚乙烯,可以得到很好的清洗效果。
回料
對于材料的回收利用,有三個重要的標準。首先新料的使用過程正常。第二,回料必須經過仔細的篩選。然后粉碎成小于2mm的顆粒。注意如果存在大量的粉末,對于最終產品的性能有很大的損害。第三,去除回料中可能混入的金屬碎片,以免影響在電子/電器產品方面的應用。
再生料可以按照低于30%的添加比例循環(huán)使用,具體比例取決于對最終產品性能的影響程度。PPS樹脂本身擁有優(yōu)良的耐熱穩(wěn)定性,物理性能的改變是因為填充纖維的長度發(fā)生了改變
再生次數和玻璃纖維長度之間的關系
再生次數 |
0 |
1 |
3 |
5 |
玻璃纖維平均長度(um) |
350 |
310 |
270 |
240 |
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