聚氨酯：突破壟斷 關(guān)鍵技術(shù)捷報(bào)頻傳

中國(guó)是世界最大的聚氨酯生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó)，產(chǎn)銷量占全球總量的40%以上。2014年行業(yè)整體依然保持了平穩(wěn)增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)，而且在多個(gè)關(guān)鍵領(lǐng)域取得了突破。

據(jù)中國(guó)聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)秘書長(zhǎng)朱長(zhǎng)春表示，今年聚氨酯行業(yè)在原料生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域，研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化均有亮點(diǎn)，突出表現(xiàn)在過(guò)氧化氫直接氧化法制環(huán)氧丙烷（HPPO）技術(shù)和異氰酸酯生產(chǎn)技術(shù)取得了多項(xiàng)突破。

HPPO

據(jù)介紹，PO的生產(chǎn)工藝主要有氯醇化法、共氧化法和直接氧化法。與氯醇法和共氧化法工藝相比，HPPO工藝流程簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物少，投資、能耗、污染明顯減少，一是沒(méi)有聯(lián)產(chǎn)產(chǎn)物，生產(chǎn)PO產(chǎn)品不受聯(lián)產(chǎn)物市場(chǎng)的制約；二是該工藝的建造更經(jīng)濟(jì)，用地更少，工廠基礎(chǔ)設(shè)施更少，投資可減少25%；三是工藝的廢水量約是現(xiàn)有技術(shù)的30%，能耗是65%，副產(chǎn)物是水。

中石化長(zhǎng)嶺分公司10萬(wàn)噸/年雙氧水制環(huán)氧丙烷裝置裝置投料試車成功。

最新的HPPO工藝主要是陶氏化學(xué)/巴斯夫開(kāi)發(fā)的HPPO工藝、贏創(chuàng)和伍德聯(lián)合開(kāi)發(fā)的HPPO工藝。今年7月，吉林吉神化工有限公司30萬(wàn)噸HPPO產(chǎn)業(yè)鏈投產(chǎn)，12月中石化長(zhǎng)嶺分公司10萬(wàn)噸/年雙氧水制環(huán)氧丙烷裝置裝置投料試車成功。這兩項(xiàng)目，一南一北，一個(gè)是引進(jìn)跨國(guó)化企，一個(gè)是中國(guó)自主研發(fā)，標(biāo)志著中國(guó)HPPO工藝取得重大突破。

贏創(chuàng)在加緊技術(shù)轉(zhuǎn)讓，目前在江蘇已經(jīng)有數(shù)十萬(wàn)噸項(xiàng)目建設(shè)達(dá)成了初步意向。隨著HPPO比例提高、工藝和產(chǎn)品質(zhì)量日趨穩(wěn)定，未來(lái)中國(guó)環(huán)保政策門檻很有可能水漲船高，屆時(shí)將對(duì)傳統(tǒng)的氯醇法、甚至共氧化法路線造成重大沖擊?！笆濉睂⑹侵袊?guó)HPPO全面鋪開(kāi)的階段。

新型異氰酸酯

據(jù)朱長(zhǎng)春介紹，2014年，中國(guó)在新型異氰酸酯產(chǎn)品開(kāi)發(fā)領(lǐng)域，包括六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）和低毒酰肼法二聚酸二異氰酸酯（DDI）的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化，同樣取得突出進(jìn)展。

四川弘征科技有限公司目前已開(kāi)發(fā)出了一種通用的脂肪（環(huán)）族異氰酸酯清潔生產(chǎn)方法，選擇性能溫和的尿素替代光氣作為羰基化原料合成脂肪（環(huán)）族異氰酸酯，不僅可以避免國(guó)外光氣法工藝的缺陷，而且生產(chǎn)過(guò)程易控，無(wú)“三廢”排放、成本與光氣法相比具有一定的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。

目前企業(yè)重點(diǎn)開(kāi)發(fā)IPDI和HDI兩個(gè)品種，并完成中試和產(chǎn)業(yè)化工作，形成完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的全套核心技術(shù)，填補(bǔ)中國(guó)在該領(lǐng)域自主非光技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化空白。

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8月黎明化工研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司發(fā)布消息稱，該公司開(kāi)發(fā)的DDI合成工藝已實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。DDI是一種重要的特種異氰酸酯品種，目前生產(chǎn)商僅有德國(guó)巴斯夫等極少數(shù)公司。這一新技術(shù)成功打破了國(guó)外對(duì)低毒DDI實(shí)施的技術(shù)封鎖，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)該領(lǐng)域的空白。

非光氣合成MDI

據(jù)朱長(zhǎng)春介紹，目前MDI和TDI的光氣法合成技術(shù)已經(jīng)比較成熟，然而，光氣法的高毒性和高腐蝕性一直是安全生產(chǎn)的心頭之患。在目前所開(kāi)發(fā)的非光氣法合成異氰酸酯清潔工藝路線中，氨基甲酸酯熱解法是目前有最有工業(yè)化前景的方法。

為與現(xiàn)有煤化工生產(chǎn)過(guò)程銜接，中國(guó)科研院所近期開(kāi)展了二苯基脲（DPU）醇解法制備MPC的第二代非光氣工藝研究，并取得成功。新工藝將采用CO2和甲醇替代現(xiàn)有高成本的碳酸二甲酯原料，大幅度縮短工藝流程，實(shí)現(xiàn)甲醇、氨氣的內(nèi)循環(huán)，MDI生產(chǎn)過(guò)程將完全以苯胺、CO2為原料，降低原料成本20%，并與目前已經(jīng)研發(fā)的技術(shù)高度銜接，形成更具競(jìng)爭(zhēng)力的CO2經(jīng)碳酸酯生產(chǎn)MDI綠色產(chǎn)業(yè)鏈接技術(shù)。

目前，實(shí)驗(yàn)室建立了尿素—DPU—MPC百噸級(jí)試驗(yàn)裝置，穩(wěn)定運(yùn)行了60小時(shí)，得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與小試一致。在百噸級(jí)試驗(yàn)成功基礎(chǔ)上，課題組已經(jīng)完成了千噸級(jí)工藝包和初步設(shè)計(jì)，與企業(yè)合作建立了千噸級(jí)中試放大間歇生產(chǎn)驗(yàn)證裝置。初步試驗(yàn)表明，DPU的轉(zhuǎn)化率、MPC的選擇性等指標(biāo)均符合相關(guān)要求。（信息來(lái)源：CPRJ 中國(guó)塑料橡膠）

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