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有人為了降低成本,在磷-氮系膨脹型無鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉等,發(fā)現(xiàn)會失去阻燃效果。

原文地址:

http://bbs.polytpe.com/thread-3432-1-1.html  

1、磷-氮系膨脹型阻燃劑由三部分組成。

    (1)酸源:提供酯化反應所需的酸;

    (2)碳源:提供酯化反應所需的羥基或者其它基團的物質(zhì);

    (3)氣源:提供體系膨脹發(fā)泡所需要的氣體。

2、磷-氮系膨脹型阻燃劑的阻燃機理一般包括三部分,即碳源(常為多羥基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸銨,即APP)及發(fā)泡劑(如三聚氰胺),它們是通過下述相互作用而形成炭層的:①在較低溫度(150℃左右,具體溫度取決于酸源和其他組分的性質(zhì))下,有酸源產(chǎn)生能酯化多元醇和可作為脫水劑的酸;②在稍高于釋放酸的溫度下,酸與多元醇(碳源)進行酯化法反應,而體系中的胺則作為此酯化反應的催化劑,加速反應進行;③體系在酯化反應前或酯化反應過程中熔化;④反應過程中產(chǎn)生的水蒸氣和氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于溶融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。與此同時,多元醇和酯脫水炭化,形成無機物及炭殘余物,且體系進一步膨脹發(fā)泡;⑤反應接近完成時,體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫炭層。 

3、為什么某些磷-氮系阻燃劑擠出過水槽的時候條子容易粘水滑手? 

條子容易粘水滑手是由于阻燃劑的部分組份水溶性比較好,通過螺桿機出口的時候,溫度比較高的條子接觸到冷水槽,粉體容易析出,所以阻燃劑里面成份必須是難溶于水的。  

4、為什么不同的PP加入相同的份數(shù)阻燃劑存在阻燃效率的差異? 

由于PP基體的不同,如均聚PP和共聚PP,由于其內(nèi)部烯烴含量的不同,這是因為共聚PP里面有PE側(cè)鏈,PP中的H原子比PE中活性大;PP比PE燃燒熱小,與阻燃劑一開始共同起作用,PE分解溫度高,后面才起作用;PP基材分解溫度在227-247度之間,而PE在335-450度之間,阻燃劑分解溫度在260度,PP與阻燃劑匹配性更好。 

5、磷-氮系膨脹型無鹵阻燃劑用于玻纖PP為什么效果會變差? 

一般來說隨PP量的減少,阻燃劑量的增加,材料的阻燃效果會越來越好,為什么在玻纖里面PP相對減少(加入了玻纖),阻燃劑份數(shù)不變,而阻燃會變差了甚至不阻燃,這主要是由于玻纖的加入破壞了磷-氮膨脹體系的阻燃機制,玻纖分布于塑料的各個地方,對于炭層的閉合有很大的破壞作用,以至于不能隔絕氧氣而達到阻燃的效果。 

6、磷-氮系膨脹型無鹵阻燃劑加入填料或其它物質(zhì)后為什么會失去阻燃效果? 

不少人為了降低成本,在磷-氮系膨脹型無鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、氫氧化鎂等,發(fā)現(xiàn)會失去阻燃效果。是因為上述填料的加入,改變了酯化反應過程,酸源會部分的與上述填料反應,并且上述的填料在材料的表面破壞了碳層的形成,導致了機制的失效。 

同樣道理,加入某些炭黑、色粉也會導致阻燃效果失去。所以一些回收PP料可能是部分填充PP回收的,加入到新料中,導致這個體系變相加入了上述提到的填充,使這個體系失去了阻燃效果。 

7、為什么用一些磷-氮系阻燃劑生產(chǎn)的PP放置一段時間后(幾十天),表面有油狀物或者粉狀物析出? 

如同我們提到的阻燃劑組成由碳源、酸源和氣源組成,造成有物質(zhì)析出的肯定為上述的一種或者幾種物質(zhì)水溶性比較好,與塑料的相容性變差,在加工的時候,材料與上述粉體依靠螺桿機的強烈機械作用力分散開來,而放置一段時間后,由于分子間不斷運動,極性不同的物質(zhì)慢慢就會分開,上述粉體慢慢的從材料的內(nèi)部析出到表面。

8、為什么某些磷-氮系阻燃劑在PP加工時會出現(xiàn)發(fā)泡或者顏色變灰的情況? 

 任何阻燃劑都有其起始分解溫度,如果阻燃劑本身的分解溫度僅僅與材料的溶化溫度接近的話,很容易出現(xiàn)上述情況。所以一般來說,阻燃劑的起始分解溫度至少要比材料塑化加工的溫度要高50度以上,這樣才能保證加工的順利進行。同時也必須控制好螺桿組合與加工條件,避免螺桿機內(nèi)部因剪切過熱使實際溫度超過阻燃劑的起始分解溫度。

 

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無鹵阻燃劑的阻燃機理及應用問題集錦


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