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茂金屬是一類有機(jī)金屬化合物,典型的是由兩個環(huán)戊二烯陰離子(簡寫為Cp,即C5H5-)和二價氧化態(tài)金屬中心連接而成,通式為(C5H5)2M。與茂金屬密切相關(guān)的為茂金屬衍生物,如二氯二茂鈦、二氯二茂釩等。某些茂金屬及其衍生物表現(xiàn)出催化劑的性質(zhì),盡管在工業(yè)生產(chǎn)中很少用到。如[Cp2ZrCH3]+相關(guān)的第四族元素陽離子茂衍生物,可以催化烯烴聚合。茂金屬屬于夾心型配合物中的一類。
右側(cè)的茂金屬結(jié)構(gòu)示意圖中,兩個五邊形表示兩個環(huán)戊二烯離子,五邊形中的圓圈表示這個結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且具有芳香性。圖中所示的構(gòu)象為交錯式構(gòu)象。
茂金屬名稱中的“茂”來自于“環(huán)戊二烯”中的“戊”字,上加草字頭表示配體為具有芳香性的環(huán)戊二烯基負(fù)離子。根據(jù)IUPAC的定義,茂金屬包含一個過渡金屬原子和兩個環(huán)戊二烯配體,結(jié)構(gòu)為夾心結(jié)構(gòu),兩個環(huán)戊二烯離子共平面,鍵長和鍵強(qiáng)度都相等。按照哈普托數(shù)命名法,一個環(huán)戊二烯的5個碳原子構(gòu)成的等效鍵,用η5表示。也有例外情況,如雙環(huán)辛四烯合鈾是由兩個環(huán)辛四烯環(huán)夾著一個鈾原子。
IUPAC對茂金屬的定義較為嚴(yán)格,要求化合物具有D區(qū)金屬和夾心結(jié)構(gòu)。但在習(xí)慣命名中,非過渡態(tài)金屬化合物如Cp2Ba,或非共平面的芳香環(huán)及衍生物如二茂錳和二氯二茂鈦(Cp2TiCl2)也被歸為茂金屬及其衍生物一類。 據(jù)報道,某些含錒系元素的茂金屬化合物中三個環(huán)戊二烯配體與一個金屬中心配合,均以η5鍵連接。
Dow應(yīng)用自己的茂金屬催化劑“Insite”生產(chǎn)彈性塑料,命名為“Engage”,應(yīng)用于汽車制造業(yè),用來生產(chǎn)導(dǎo)線和電纜的絕緣層,市場上出現(xiàn)“Engage”(1994年)后,它的需求量每年成倍增長
應(yīng)用茂金屬催化劑(Sing-site)生產(chǎn)的聚合物
聚合物種類 |
生產(chǎn)公司 |
產(chǎn)品名稱 |
聚乙烯 |
Dow Chemical |
Elite |
Exxon Mobil |
Exceed |
|
Borealis |
Borecene |
|
Evolue Japan |
Evolue |
|
Total Fina |
Finathene |
|
Elenac |
Luflexen |
|
Japan Polyolefins |
Harmorex |
|
Phillips |
Mpact |
|
Ube Industries |
Umerit |
|
聚丙烯 |
Exxon Mobil |
Achieve |
Total Fina |
Finapro |
|
Targor |
Metocene |
|
Chisso |
Chisso Hspp |
|
環(huán)烯烴聚合物和共聚物 |
Mitsui Chemicals |
Appel |
BF Goodrich |
Ap pear |
|
Avatrel |
||
Duvcor |
||
Ticona |
Topas |
|
塑料 |
Dow Chemical |
Affinity |
Evolue Japan |
Evolue-P |
|
Exxon Mobil |
Exact |
|
合成橡膠 |
Du Pont Dow Elastomers |
Engage |
Nordel IP |
||
CK Witco |
Trilene |
|
Royalene |
||
脂肪族聚酮 |
Shell |
Carillon |
BP Amoco-GE Plastics |
Ketonex |
|
共聚物 |
Dow Chemical |
Index |
聚苯乙烯 |
Dow Chemical |
Questra |
Idemitsu Petrochemical |
Zarec Ichi |
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