聚烯烴(PO)膜用作光伏背板的內(nèi)層材料,既能降低成本,又能提供良好的水汽阻隔,但在耐紫外性能方面需要予以強化。

光伏背板內(nèi)層PO膜耐紫外老化性能

聚烯烴(PO)膜
研究了不同品牌型號的受阻胺光穩(wěn)定劑和不同種類的紫外吸收劑對PO膜耐紫外性能的影響,并對改性PO膜與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)膠膜的粘結(jié)力情況進行評估和分析。進一步研究了樹脂體系中聚乙烯(PE)、聚烯烴彈性體(POE)和二氧化鈦(TiO2)無機填料含量對PO膜耐紫外性能的影響。

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乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)膠膜
結(jié)果表明:增加光穩(wěn)定劑含量可提高PO膜耐紫外性能,但PO膜與EVA膠膜的粘結(jié)力降低;合理增加PE的含量,PO膜與EVA膠膜的粘結(jié)力和耐紫外性能均有所提高;增加POE含量對于PO膜的耐紫外性能不僅無明顯改善效果,還會造成PO膜與EVA膠膜間粘結(jié)力不穩(wěn)定;TiO2含量對PO膜耐紫外性能及PO膜與EVA膠膜間粘結(jié)力的影響在趨勢上與光穩(wěn)定劑類似。
聚烯烴(PO)是一類產(chǎn)量大、應用廣泛的高分子材料。聚丙烯(PP)是聚烯烴材料中主要產(chǎn)品之一。在戶外應用時,日光中的紫外線會導致PP的光降解。

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聚丙烯(PP)
原因在于PP分子鏈上存在大量叔碳原子,在有氧的情況下,紫外線輻照能量可以將叔碳原子上的氫脫除成為叔碳自由基。
氧化后的PP會出現(xiàn)變脆、表面龜裂、發(fā)黃褪色等問題,使材料的使用壽命縮短,從而限制PP復合材料在電子、機械和光伏建筑一體化等高端領(lǐng)域的應用。目前PP的光老化研究已成為聚烯烴材料應用領(lǐng)域的重要問題。
為了提高PP的耐紫外線性能及其使用壽命,在材料加工過程中向PP樹脂體系引入一些諸如抗老化功能的助劑,是一種行之有效的策略。
光伏背板是光伏組件的重要組成部分,通常背板膜由外到內(nèi)依次為耐候?qū)印⒔^緣層和粘結(jié)層。
隨著背板產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,粘結(jié)層依次經(jīng)歷了氟樹脂膜、氟碳涂料和無氟PO/PE膜幾個階段。改性后的PO膜不僅能降低成本,而且能提供良好的水汽阻隔。然而PO膜在耐紫外性能方面還需要提升,以滿足光伏組件服役多年的使用需求。

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氟樹脂膜
PO膜可采用多層共擠結(jié)構(gòu),其中直接接受太陽光輻照的為熱封層,向該層添加防老化劑和鈦白粉可以顯著提高膜的耐紫外性能,但熱封層樹脂體系與添加劑的兼容性不佳時會造成粘結(jié)力降低,此外增加助劑和鈦白粉的用量會使成本增加。
因此,在不顯著增加成本的條件下,為了提升PO膜的耐紫外性能,需要對熱封層配方進行綜合考量和系統(tǒng)優(yōu)化。
l?添加劑體系的研究
l?受阻氨光穩(wěn)定劑的調(diào)整
選用相同配比的熱封層基料,添加不同種類和比例的光穩(wěn)定劑,制備成膜后評價其與EVA的粘結(jié)力情況和耐紫外老化性能。結(jié)果見表1。

表1不同光穩(wěn)定劑配方對PO膜抗紫外性能和層間粘結(jié)力的影響

光伏背板內(nèi)層PO膜耐紫外老化性能

注:1.30%PE+10%POE1+BPP(熱封層);

2.1#紫外箱存在光源破壞力過大的問題,僅用于橫向比較。
從表1可以看出,隨著光穩(wěn)定劑添加量的增加,EVA與背板的粘結(jié)力均減小,使用806PS膠膜時減小更為明顯。ZJ2在與EVA粘結(jié)力方面略有優(yōu)勢。
原因分析:如圖1所示,光穩(wěn)定劑ZJ1的分子量雖然在3000左右,但是分子量分布較寬,有一部分聚合度比較低的小分子,當添加量較多時,小分子會對粘結(jié)力造成負面影響;
而光穩(wěn)定劑ZJ2分子量分布非常窄,增加其用量不會引入過多的小分子,因此在粘結(jié)力穩(wěn)定性方面具有一定的優(yōu)勢,但當其用量提高到0.4%時,在進行EVA剝離力測試時會導致膠膜表面變粗糙,影響粘結(jié)力的穩(wěn)定性。
ZJ1和ZJ2在紫外老化方面性能相當。ZJ3是一種小分子光穩(wěn)定劑,對于PO膜的耐紫外性能有提升效果,但僅加入很少量就會造成EVA粘結(jié)力大幅度波動。

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圖1光穩(wěn)定劑分子量分布圖(左:ZJ1;右:ZJ2)
l?紫外吸收劑的調(diào)整
選用相同配比的熱封層基料,添加不同種類和比例的紫外吸收劑,制備成膜后評價與EVA的粘結(jié)力情況和紫外老化情況。結(jié)果見表2。

表2不同紫外吸收劑配方對PO膜抗紫外性能和層間粘結(jié)力的影響

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注:30%PE+10%POE1+BPP(熱封層)。
PO膜熱封層較薄,厚度僅為10~12μm,紫外線會穿透熱封層到達芯層,芯層由聚丙烯構(gòu)成,對紫外線尤其敏感,理論上加入一定量的紫外吸收劑能夠?qū)π緦悠鸬揭欢ǖ谋Wo作用,同時紫外吸收劑的加入在一定程度上也可以延緩熱封層自身的老化。
但從表2中可以看出,加入少量紫外吸收劑(ZJ4或ZJ5)后PO膜的耐紫外性能沒有明顯提升,而且紫外吸收劑的售價較高,可選擇不添加紫外吸收劑。僅增加ZJ2的用量即可顯著提升PO膜的耐紫外性能。
l?樹脂體系的研究
l?聚乙烯含量的調(diào)整
基于相同種類的添加劑,選用不同PE含量的熱封層基料,制備成膜后評價與EVA的粘結(jié)力情況和紫外老化情況。結(jié)果見表3。

表3PE含量對PO膜抗紫外性能和層間粘結(jié)力的影響

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原PO膜配方的熱封層中有30%的茂金屬聚乙烯(與EVA相容性較好),理論上PE無論是耐紫外性能還是與EVA的粘結(jié)力都優(yōu)于PP,合理提升其用量,可以實現(xiàn)對熱封層的改性。
根據(jù)表3中的測試數(shù)據(jù)可知,當PE含量從30%增加到50%時,PO熱封層的抗紫外老化能力及其和EVA膠膜間粘結(jié)力水平都隨PE含量的增加而提高。
熱封層光穩(wěn)定劑的添加量僅為0.12%時,增加PE含量至40%以上,即可實現(xiàn)耐紫外老化120kWh/m2的性能。
l?彈性體含量的調(diào)整
原PO膜熱封層中含有一定量的彈性體,其具有增加PP與PE的相容性,同時降低起封溫度的作用。在前述光穩(wěn)定劑和PE含量研究的基礎(chǔ)上,選用不同彈性體含量的熱封層基料,制備成膜以評估改性PO膜的耐紫外老化性能及其與EVA的粘結(jié)力情況。結(jié)果見表4。

表4不同彈性體配方對PO膜抗紫外性能和層間粘結(jié)力的影響

光伏背板內(nèi)層PO膜耐紫外老化性能

注:光穩(wěn)定體系為0.12%ZJ1(熱封層)。
從表4數(shù)據(jù)可以看出,增加兩種類型彈性體的用量都會造成EVA粘結(jié)力的不穩(wěn)定,對于熱封層的耐紫外性能亦無明顯改善效果,基于成本和粘結(jié)力穩(wěn)定性的考慮,彈性體的用量控制在10%。
l?TiO2無機填料的影響
TiO2納米粒子對光可以起到很強的散射作用,并且能夠吸收紫外光輻射,因此可提高改性材料的耐紫外老化性能。通過向白色PO膜中添加TiO2母料,理論上隨著用量增加,可逐步提高熱封層的耐紫外性能。
為此,在基于PE、POE和光穩(wěn)定劑含量篩選評估的基礎(chǔ)上,進行了不同比例二氧化鈦添加量的影響研究。結(jié)果見表6。

表5二氧化鈦母料含量對PO膜抗紫外性能和層間粘結(jié)力的影響

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注:30%PE+10%POE1+0.12%ZJ1光穩(wěn)定劑(熱封層)。
從表6中數(shù)據(jù)可以看出,隨著TiO2添加量的增加,熱封層耐紫外性能逐步提升,與理論相符,但PO膜與EVA的粘結(jié)力變小。綜合分析,選擇13%二氧化鈦母料的添加量可以獲得耐紫外和粘結(jié)力上的平衡,并且成本方面比較經(jīng)濟。
l?結(jié)論
在現(xiàn)有PO膜配方基礎(chǔ)上,對PO膜熱封層從助劑體系、樹脂體系和填料體系三個方面進行了系統(tǒng)性研究,評估各成分含量及品牌型號對PO復合膜耐紫外老化性能以及與EVA膠膜粘結(jié)效果的影響。
綜合性能及成本因素,得到滿足耐紫外120kWh/m2要求的PO膜最優(yōu)設(shè)計方案為:使用分子量較大且分布較窄的光穩(wěn)定劑,熱封層中PE含量控制在40%~50%,二氧化鈦母料含量控制在13%,彈性體含量控制在10%。
來源:光伏背板內(nèi)層PO膜耐紫外老化性能

END

原文始發(fā)于微信公眾號(光伏產(chǎn)業(yè)通):光伏背板內(nèi)層PO膜耐紫外老化性能

作者 li, meiyong

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