光伏背板是位于光伏組件背面,對(duì)電池片起保護(hù)和支撐作用的重要材料,其性能好壞對(duì)光伏組件的性能以及使用壽命影響很大。為了保證光伏組件長(zhǎng)期可靠性和耐久性,背板應(yīng)具備卓越的耐候性、電氣絕緣性、水蒸氣阻隔性等。

從20世紀(jì)80年代光伏組件的封裝結(jié)構(gòu)定型以來(lái),以杜邦公司的“Tedlar”聚氟乙烯薄膜(PVF)和PET經(jīng)過(guò)復(fù)合成型的PVF/PET/PVF(簡(jiǎn)稱(chēng)TPT)背板成為光伏背板的首選。
由于PVF薄膜供應(yīng)限制,3M、阿科瑪、蘇威等公司開(kāi)發(fā)出了替代產(chǎn)品,如聚偏氟乙烯膜(PVDF)。

但是以其他氟膜制備的復(fù)合型含氟背板與TPT背板類(lèi)似,基本都是由氟膜/膠粘劑/PET/膠粘劑/氟膜5層結(jié)構(gòu),其中膠粘劑和PET由于自身分子構(gòu)成的原因,常常存在耐濕熱老化、耐紫外老化性能差的缺點(diǎn),成為背板的薄弱環(huán)節(jié),導(dǎo)致背板在使用時(shí)發(fā)生脫層、氣泡,從而導(dǎo)致電池片脫落、移位,電池有效輸出功率下降,嚴(yán)重時(shí)甚至導(dǎo)致組件發(fā)生火災(zāi)。
針對(duì)以上問(wèn)題,我國(guó)研究人員開(kāi)展了用氟涂料制備涂覆型含氟背板的研究,中來(lái)、樂(lè)凱等公司都有相關(guān)產(chǎn)品面市。
由于涂覆型含氟背板面市時(shí)間還很短,其對(duì)復(fù)合型含氟背板在實(shí)際使用中的替代性特別是關(guān)鍵性能耐候性的對(duì)比研究較少,雖然有將紫外與濕熱老化進(jìn)行結(jié)合的實(shí)驗(yàn)室快速對(duì)比方法報(bào)道,但是其并未對(duì)背板材料進(jìn)行明確說(shuō)明,供業(yè)內(nèi)直接參考的可能性較小。
本研究采用光伏行業(yè)常用的紫外、濕熱、HAST實(shí)驗(yàn),著重對(duì)自制涂覆型含氟背板(背板A)、市售復(fù)合型TPT含氟背板(背板B)、市售涂覆型含氟背板(背板C)的耐候性進(jìn)行對(duì)比研究。
實(shí)驗(yàn)用背板樣品情況見(jiàn)表1。
表1 實(shí)驗(yàn)用背板樣品

紫外光老化試驗(yàn)機(jī)(LRHS-UVN),上海林頻儀器股份有限公司;紫外輻照計(jì)(UVMETEr),德國(guó)WAldMANN公司;濕熱老化試驗(yàn)箱(DN-54),百年測(cè)試設(shè)備(東莞)有限公司;高加速濕熱試驗(yàn)機(jī)(PC-422R8),日本HIrAYAMA公司;臺(tái)式色差計(jì)(SC-80C),北京康光儀器有限公司;電子掃描顯微鏡(ΣIGMAHV-01-043),德國(guó)CArlZEISSSMT。
根據(jù)IEC61215中10.13的要求,溫度(85±2)℃、相對(duì)濕度(85±5)%。
根據(jù)IEC61215中10.10的要求,溫度(60±5)℃,波長(zhǎng)280~385NM的輻照量≥15KWH/M2,其中,波長(zhǎng)280~320NM的輻照量≥5KWH/M2。
截面樣品的制樣方法為切割,斷面噴金150S;掃秒加速電壓為20KV。表面樣品直接在表面噴金150S;掃秒加速電壓為30KV。
按ASTMD3359—08規(guī)定進(jìn)行,在百格刀劃格后,再用3M600測(cè)試膠帶進(jìn)行粘貼測(cè)試,根據(jù)涂層剝離程度進(jìn)行等級(jí)判斷。
一般來(lái)說(shuō),黃變指數(shù)變化值ΔYI越大,說(shuō)明材料耐環(huán)境老化性能越差。紫外后背板黃變指數(shù)變化見(jiàn)表2。
表2 紫外老化后背板黃變指數(shù)變化

從表2可以看出,經(jīng)過(guò)紫外光輻照,背板A的ΔYI(0.47)最小,背板C的ΔYI最大(4.37),并且超過(guò)3。背板A和背板C的黃變指數(shù)在老化后變大,背板B反之(與濕熱老化后現(xiàn)象一致,下文一同分析)。
根據(jù)GB/T31034—2014,復(fù)合型背板的層間附著力采用GB/T2790—1995,而涂覆型背板采用GB/T9286—1998。在本研究中,為了直觀地將復(fù)合型背板和涂覆型背板進(jìn)行對(duì)比,采用ASTMD3359—08標(biāo)準(zhǔn)。紫外老化后,背板的層間附著力變化見(jiàn)表3。
表3 紫外老化后背板層間附著力變化

可以看出,經(jīng)紫外老化后,3種背板的層間附著力都沒(méi)有明顯變化。

從圖中可以看出,經(jīng)過(guò)紫外老化后,背板A表面變化不大,背板B表面顆粒變多、粒徑增大,背板C表面凹坑變多。
這可能是背板A采用的FEVE樹(shù)脂,是氟烯烴和烷基乙烯基醚共聚得到的氟碳樹(shù)脂,其C—F鍵能很強(qiáng),而且氟碳樹(shù)脂結(jié)構(gòu)交替,氟乙烯結(jié)構(gòu)單元保護(hù)了易氧化的乙烯基結(jié)構(gòu)單元,因此,背板A的耐紫外老化性能優(yōu)異。
背板B的PVF膜在拉伸工藝中,使用較多的助劑,經(jīng)紫外老化后,助劑發(fā)生分解、揮發(fā)等改變,造成氟膜收縮、表面塌陷,導(dǎo)致膜中的顏填料等顆粒凸出膜面。
背板C所用的FEVE樹(shù)脂可能氟原子含量較少,樹(shù)脂結(jié)構(gòu)不夠規(guī)整,導(dǎo)致其比背板A更易遭紫外光破壞。
背板黃變指數(shù)變化值ΔYI隨濕熱老化時(shí)間的變化見(jiàn)圖2。
圖2 背板黃變指數(shù)變化值ΔYI隨濕熱老化時(shí)間的變化圖
從圖2可以看出,背板A、背板C的ΔYI隨著濕熱時(shí)間延長(zhǎng)而增大。背板B隨著時(shí)間延長(zhǎng)而減小。
這和張曉東等的研究一致,他們認(rèn)為是濕熱環(huán)境應(yīng)力促使TPT背板中的TIO2向表面遷移析出,導(dǎo)致背板黃變指數(shù)降低,而TIO2的遷移析出速度先大后小,導(dǎo)致黃變指數(shù)變化值也是先大后小。
我們認(rèn)為,背板B中包裹TIO2的氟膜發(fā)生了收縮、粉化及部分脫落等變化,導(dǎo)致TIO2等顆粒狀的無(wú)機(jī)顏填料大量裸露,而TIO2的白度很高,從而使YI比老化前更?。ㄗ贤饫匣蟮默F(xiàn)象一致)。
ΔYI隨著濕熱老化的進(jìn)行逐漸減小的原因,可能是氟膜的收縮、粉化脫落等進(jìn)程先快后慢,隨著時(shí)間延長(zhǎng),樹(shù)脂YI增大,導(dǎo)致整體ΔYI減小。
濕熱1000H時(shí),背板A的ΔYI最小(2.25),背板C次之(3.4)、背板B最大(3.8)。2000H時(shí),背板C最大(5.89),背板B次之(3.5),背板A最?。?.12)。在2000H內(nèi),背板A的耐濕熱老化黃變性能優(yōu)于背板B、背板C。
在濕熱老化1000H及2000H后,背板的層間附著力見(jiàn)表4。
表4 濕熱老化前后背板層間附著力變化

從表4中可以看出,濕熱1000H,背板A、背板C的層間附著力仍為5B,背板B則降至1B。
濕熱2000H,背板A仍為5B,背板C劃格邊緣有些許脫落,附著力降至4B,背板B脫落面積很大,附著力降至0B。這主要是背板B的膠粘層經(jīng)濕熱老化后,附著力降低明顯,這也正是復(fù)合型含氟背板的弊病之一。

對(duì)比圖3(A)和圖1(A),濕熱老化2000H,背板A表面變化不大。對(duì)比圖3(B)和圖1(C),背板B表面顆粒增多、平整度大大下降。
這可能是背板B中的助劑發(fā)生揮發(fā)、流失、分解等變化,造成氟膜收縮、表面塌陷,導(dǎo)致膜中的顏填料等顆粒凸出膜面。對(duì)比圖3(C)、圖1(E)、圖1(F),可以看出背板C對(duì)紫外光更敏感,而溫濕度對(duì)其的影響稍弱。
無(wú)論是復(fù)合型還是涂覆型含氟背板,表層氟樹(shù)脂耐候性都比較強(qiáng),背板耐候的薄弱部分主要是PET以及PET和含氟層的結(jié)合層(復(fù)合型)。因此又考察了老化后背板截面微觀變化(見(jiàn)圖4)。

對(duì)比圖4(A)、圖4(B)、圖4(C)、圖4(d),濕熱2000H,背板A的含氟層-PET-含氟層結(jié)構(gòu)緊密,含氟層結(jié)構(gòu)致密、顆粒分散均勻,PET層沒(méi)有出現(xiàn)脆裂等情況。
對(duì)比圖4(E)、圖4(F)、圖4(G)、圖4(H),老化后背板B含氟層出現(xiàn)明顯脫層,PET發(fā)生脆裂,含氟層內(nèi)部出現(xiàn)很多孔隙。對(duì)比圖4(I)、圖4(J)、圖4(K)、圖4(l),背板C在濕熱后,雖然含氟層變化不明顯,也沒(méi)有發(fā)生明顯脫層,但是PET也出現(xiàn)脆裂,這主要是PET在濕熱老化條件下發(fā)生水解。
HAST前后背板的黃變指數(shù)變化見(jiàn)表5。
表5 HAST 48H背板黃變指數(shù)變化

從上表可以看出,背板A的耐黃變性能最好,背板C的最差。背板B的黃變指數(shù)也在HAST后的變小,和紫外、濕熱老化實(shí)驗(yàn)中的規(guī)律一致。
HAST前后背板層間附著力變化見(jiàn)表6。
表6 HAST 48H背板層間附著力變化

從表6可以看出,HAST48H后,背板層間附著力都有下降,其中背板A和背板C下降較少,背板B下降最大,而且背板B的PET層有明顯粉化現(xiàn)象。HAST比雙85濕熱更苛刻,因此對(duì)PET的水解進(jìn)一步增強(qiáng),背板性能降低也更明顯。

對(duì)比圖5(A)和圖1(A)、圖5(B)和圖1(C)、圖5(C)和圖1(E),3種背板在HAST后表面顆粒增多,其中背板B和背板C顆粒明顯增多,背板C的表面有明顯凹坑。
對(duì)比圖5(A)和圖4(A),圖5(B)和圖4(E),圖5(C)和圖4(I),3種背板在HAST后,PET都出現(xiàn)了脆裂,背板B還出現(xiàn)了明顯脫層。
紫外老化后,背板的層間附著力基本無(wú)變化;背板A的ΔYI最小,背板C最大;SEM表明,背板B表面顆粒數(shù)量增多、粒徑增大,背板C表面出現(xiàn)凹坑。
背板A、背板C的ΔYI隨濕熱時(shí)間延長(zhǎng)而增大,背板B反之;在2000H內(nèi),背板A的耐濕熱黃變性能優(yōu)于背板B、背板C。SEM表明,背板B表面顆粒增多,含氟層和PET出現(xiàn)脫層,PET發(fā)生脆裂。背板C的PET也出現(xiàn)脆裂。
HAST48H,背板A的耐黃變性能最好,背板C最差。層間附著力背板A和背板C下降較少,背板B下降最大,而且背板B的PET層有明顯脆裂粉化現(xiàn)象。SEM表明背板B顆粒數(shù)量明顯增多、明顯脫層,背板C表面出現(xiàn)顆粒、氣孔。3種背板PET層都出現(xiàn)了脆裂。
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