汽車(chē)行業(yè)是國(guó)家的支柱產(chǎn)業(yè),中國(guó)汽車(chē)行業(yè)年產(chǎn)銷(xiāo)量已連續(xù)多年雄踞全球第一,同時(shí)汽車(chē)也是石油消耗和溫室氣體排放的主要因素?;谀茉窗踩蜏厥覛怏w減排目標(biāo)的要求,國(guó)家不斷出臺(tái)鼓勵(lì)新能源汽車(chē)的發(fā)展政策,傳統(tǒng)車(chē)企的新能源車(chē)型及新能源整車(chē)企業(yè)如雨后春筍般浮現(xiàn)。2019 年,中國(guó)國(guó)內(nèi)共銷(xiāo)售了 120. 6 萬(wàn)輛新能源汽車(chē),其中純電動(dòng)汽車(chē) 97. 2 萬(wàn)輛,插電式混動(dòng)23. 2 萬(wàn)輛(汽車(chē)信息網(wǎng)發(fā)布中汽協(xié)數(shù)據(jù)),連續(xù)五年成為世界新能源汽車(chē)產(chǎn)銷(xiāo)量第一大國(guó)。
新能源汽車(chē)數(shù)量增長(zhǎng)的同時(shí),其相應(yīng)的新的安全問(wèn)題也日漸突出。2019 年 1-8 月,國(guó)內(nèi)至少發(fā)生 20 起新能源汽車(chē)起火事件,其中絕大部分事故是由動(dòng)力蓄電池故障引發(fā)。因此,當(dāng)電池包發(fā)生故障時(shí),如何提升電池包的防火安全性能,進(jìn)而保證新能源車(chē)乘客安全,變成首要的安全問(wèn)題。
電池包內(nèi)的熱失控會(huì)導(dǎo)致其內(nèi)部發(fā)生短路,從而引起電池正負(fù)極材料發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致電芯溫度急劇上升、壓力過(guò)大、外殼破裂、整車(chē)自燃起火甚至爆炸等事故。電動(dòng)汽車(chē)中的動(dòng)力電池自燃具有燃燒速度快、熱值高、差異大和撲救困難等特點(diǎn), 目前動(dòng)力電池已經(jīng)采取了很多的安全措施。如,通過(guò)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),提高殼體材料防火性能,改善電池散熱系統(tǒng),提升電芯材料防火性能等,從而提升電池包的防火能力,降低發(fā)生火災(zāi)或爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。
目前各新能源汽車(chē)電池包的防火材料以鋪設(shè)防火氈材料為主,如,云母板、超細(xì)玻璃棉、高硅氧棉氈等。當(dāng)電池發(fā)生熱失控后,依靠防火氈材料可以有效隔絕熱量擴(kuò)散和控制火勢(shì)走向,有效延緩電池?zé)釘U(kuò)散時(shí)間,從而提高電池包防火安全性。圖 1 為某新能源汽車(chē)使用的防火氈材料,防火涂料貼敷在電池盒上蓋外表面,以減緩電池盒熱擴(kuò)散時(shí)對(duì)乘員艙的熱量傳遞。
雖然隔熱氈可以有效隔絕熱量擴(kuò)散和控制火勢(shì)走向、延緩電池?zé)釘U(kuò)散時(shí)間,但增加防火氈方案也存 在質(zhì)量增加、散熱性能差、設(shè)計(jì)施工過(guò)程中有一些局限性等問(wèn)題,因此為了提高防火性能,使防火材料施工更柔性,本文基于新能源車(chē)防護(hù)需求研究了新能源汽車(chē)用防火涂料及其施工,并做了一定的驗(yàn)證和總結(jié)。
防火涂料的原理即隔離:防火涂料一般為難燃性或不燃性物質(zhì),當(dāng)熱量聚集時(shí)可以防止被保護(hù)基材直接接觸空氣、火源,從而起到防火作用。受尺寸限制及空間要求,汽車(chē)電池包在車(chē)身上安裝后與車(chē)身貼合較為緊密、空間較小,且為了滿足小型化、輕量化的要求,其尺寸和電池盒模組及電路系統(tǒng)都非常緊湊,這導(dǎo)致電池包的防火涂層的膜厚為 3~7 mm,為有限的電池包提供零部件裝配空間。
由于新能源汽車(chē)用防火涂料屬于新的需求,大部分供應(yīng)商還沒(méi)有成熟的產(chǎn)品,目前主要是改進(jìn)建 筑用防火涂料,然后在車(chē)用電池包上進(jìn)行驗(yàn)證并優(yōu)化。本研究從供應(yīng)商提供的防火涂料中,選取了以下幾種防火涂料,如表 1 所示。
從表 1 可以看出,供應(yīng)商提供的防火涂料大部分 為膨脹型耐火機(jī)理,無(wú)溶劑和水性占大多數(shù),大部分需要加熱固化以保證其耐火性能,多為雙組分。
其中膨脹型防火涂料主要包括成膜物質(zhì)、碳源、酸源、發(fā)泡劑、填料等,其主要成膜物質(zhì)為丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂或氟聚合物等。在加熱時(shí)涂層中熱能被轉(zhuǎn)化,防火涂層能迅速膨脹十幾倍至幾十倍并吸收周?chē)鸁崃浚瑥亩行ё柚垢邷厍秩肫浔Wo(hù)的基材,并以此達(dá)到防火目的。
水性或無(wú)溶劑涂料可以避免揮發(fā)性有機(jī)物 VOC 的排放,便于廠內(nèi)施工。雙組分及加熱固化材料可以降低材料的烘烤時(shí)間,從而提高生產(chǎn)速度、降低成本。
綜合以上各種因素,最終選定了 B、C、F 這 3 種涂 料進(jìn)行性能驗(yàn)證及廠內(nèi)施工驗(yàn)證。
根據(jù)汽車(chē)電池包內(nèi)外空間要求,暫定的電池盒防火涂料施工厚度為0. 8~ 1. 5 mm,并基于選中的 B、 C、F 這 3 種防火涂料,選擇噴涂在電池包上蓋內(nèi)部 和外部 2 種施工方案。為了解防火涂料施工在電池包上后,其性能是否能滿足整車(chē)性能要求,結(jié)合涂料性能和整車(chē)廠內(nèi)相關(guān)材料工藝性能,在行業(yè)暫無(wú)實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的情況下,參考了密封膠及涂料涂層的實(shí)驗(yàn) 方法,制定了涂層性能實(shí)驗(yàn)方法及指標(biāo) ,如表2 所示。
百格法附著力測(cè)試結(jié)果如圖2 所示
圖 2?? 百格法附著力測(cè)試結(jié)果
從圖 2 可以看出,涂層 B、F 均可以滿足附著力0 級(jí)要求,而涂層 C 由于過(guò)脆導(dǎo)致涂層全部碎裂脫落,可見(jiàn)涂層 C 若使用在整車(chē)上,在比較苛刻的條件下, 可能存在碎裂脫落風(fēng)險(xiǎn)。
在做密封膠附著力實(shí)驗(yàn)時(shí),需要將涂層做成如 圖 3 所示的形狀,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)防火涂層均較硬, 以現(xiàn)有的設(shè)備無(wú)法用刀片進(jìn)行模擬密封膠的附著力測(cè)試,因此,對(duì)于現(xiàn)有的防火涂料來(lái)說(shuō),該項(xiàng)性能不太適用。
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圖 3? 密封膠附著力實(shí)驗(yàn)圖片
測(cè)試剪切性能時(shí),將涂料及試板做成如圖 4 所示,然后拉動(dòng)左右側(cè)試板以檢測(cè)涂層的抗剪切性能,經(jīng)檢測(cè)涂層的剪切力均符合表2 的性能指標(biāo)要求。
圖 4? 剪切強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)板
圖 5? 冷彎曲實(shí)驗(yàn)狀態(tài)
抗石擊實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果如圖6 所示
圖 6? 抗石擊實(shí)驗(yàn)狀態(tài)
由圖 6 實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出這 3 種涂料均能滿足實(shí)驗(yàn)要求。
傳統(tǒng)建筑用防火涂料,施工和使用條件比較簡(jiǎn)單,而汽車(chē)用防火涂料施工條件則明顯復(fù)雜,因?yàn)檎?chē)的流水線生產(chǎn)要求防火涂料能夠連續(xù)混合供料、 施工;而防火涂料也會(huì)隨著整車(chē)行駛到任何環(huán)境中,因此對(duì)其性能要求也較高。熱固化防火涂料在施工時(shí),施工的設(shè)備主要采用雙組分供料泵,可以通過(guò)控 制面板控制供料比例、溫度等,如,固瑞克(GRACO ) XM 系列等,圖7、圖 8 為典型的防火涂料施工工藝和施工布局圖。
在前期材料性能驗(yàn)證同時(shí)初步研究了涂料的施工性能,試噴了 B 涂料、F 涂料,噴涂工藝如表 3 所示。
2 種涂料均為受熱膨脹型防火涂料,當(dāng)烘烤溫度偏高時(shí)(如,大于 120 ℃)會(huì)出現(xiàn)膨脹現(xiàn)象,所以為了保證防火效果,其在烘烤固化時(shí)要求的烘烤溫度均較低。2 種涂料的A、B 組分與密封膠材質(zhì)基本相似,所以其施工設(shè)備均可以采用固瑞克(GRACO )XM 系列雙組分供料系統(tǒng)施工。
在施工時(shí) B 涂料的反應(yīng)固化速度較慢,所以在較短時(shí)間停線時(shí)仍然可以施工,而 F 涂料的固化時(shí)間較短,但完全固化的時(shí)間較長(zhǎng),這需要在施工時(shí)不斷排出管路中的混合料,以避免堵槍?zhuān)苯訉?dǎo)致涂料利用率偏低(僅約 50%),但是可以添加一些溶劑以臨時(shí)解決固化過(guò)快造成的堵槍問(wèn)題 。
同時(shí)由于這些涂料的固化時(shí)間較短,在施工間隙休息時(shí)需 要將已混合的管路清空并清洗,在下個(gè)班次生產(chǎn)時(shí)再安裝上新的管路,且由于噴涂時(shí)需要遮蔽非噴涂區(qū)域,這就導(dǎo)致遮蔽材料、過(guò)噴涂料、清洗用溶劑、過(guò)程中固化浪費(fèi)材料較多,從而產(chǎn)生額外的危廢處理費(fèi)用。
這 2 種涂料在施工固化后搬運(yùn)或緊固螺栓導(dǎo)致其型面變化較大時(shí),其周邊的材料均會(huì)有一定的開(kāi)裂問(wèn)題,所以其噴涂區(qū)域離緊固面要有一定的距離 (如,大于25 mm ),以避免受力導(dǎo)致開(kāi)裂。
2. 新能源汽車(chē)電池包防火涂料及施工驗(yàn)證總結(jié)
防火涂料與密封膠有一定的相似性(如,黏度等),但是其與密封膠還是有本質(zhì)的區(qū)別(如,烘烤后 硬度、柔韌性等),所以密封膠性能不能代表防火涂料的性能,如,性能測(cè)試中的百格法附著力、密封膠附著力、冷彎曲、剪切強(qiáng)度等。因此,表2 中的石擊測(cè)試可以考慮參考 GB/T 1732— 1993《漆膜耐沖擊測(cè)定 法》來(lái)驗(yàn)證,該標(biāo)準(zhǔn)主要檢驗(yàn)零件在運(yùn)輸、裝配過(guò)程中對(duì)涂層保護(hù)的容忍度,模擬涂層在車(chē)輛實(shí)際使用過(guò)程中是否會(huì)受到破壞等,而其他的性能標(biāo)準(zhǔn)還需要再不斷摸索和驗(yàn)證。所以,對(duì)于汽車(chē)用防火涂料來(lái)說(shuō),建立標(biāo)準(zhǔn)是首要任務(wù)。
通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)可以看出新能源汽車(chē)用防火涂料還不成熟,因?yàn)橥苛洗蟛糠謴慕ㄖ梅阑鹜苛蟽?yōu)化而來(lái),沒(méi)有獨(dú)立的體系,沒(méi)有按照整車(chē)需求進(jìn)行獨(dú)立的開(kāi)發(fā),其現(xiàn)場(chǎng)施工難度很大,從涂料性能、涂料利用率等方面來(lái)看,不如密封膠和其他涂料成熟,其配方和施工性能還有很大的提高空間,所以需要涂料供應(yīng)商投入更多的精力盡快開(kāi)發(fā)出更便捷、更利于施工、性能更好的涂料。
汽車(chē)用防火涂料對(duì)于現(xiàn)有的設(shè)備供應(yīng)商來(lái)說(shuō)也是新的材料,在實(shí)驗(yàn)時(shí)采用現(xiàn)有密封膠施工設(shè) 備,但是在實(shí)際實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),其只能滿足基本的供料需求,無(wú)法滿足施工時(shí)的精確度要求,還需要對(duì)現(xiàn)有設(shè)備進(jìn)行適度的改進(jìn),才能使防火涂料施工基本達(dá)到比較良好的狀態(tài)。所以,在防火涂料開(kāi)發(fā)的同時(shí),要有相應(yīng)的施工設(shè)備,才能保證防火涂料的正常施工。
對(duì)于新能源汽車(chē)來(lái)說(shuō),防火、防止熱擴(kuò)散非常重要,不管是隔熱氈還是防火涂料都可以達(dá)到阻止熱擴(kuò)散保護(hù)乘客的目的,目前隔熱氈的使用更成熟,而防火涂料還處于起步階段,配方和施工工藝還有很大的提升空間,需要涂料供應(yīng)商、設(shè)備供應(yīng)商和整車(chē)企業(yè)充分配合以開(kāi)發(fā)出更柔性化、更易于施工的防火涂料。
基于國(guó)家推動(dòng)新能源汽車(chē)規(guī)劃,2025 年新能源汽車(chē)銷(xiāo)量占比將達(dá)到 20% 左右,2035 年純電動(dòng)汽車(chē)成為新銷(xiāo)售車(chē)輛的主流,可見(jiàn)新能源汽車(chē)將成為主流,相應(yīng)的電池包防護(hù)防火涂料市場(chǎng)將會(huì)更廣闊。
來(lái)源:新能源汽車(chē)電池包防火涂料應(yīng)用研究,武京斌,涂料工業(yè)
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